химический каталог




Физические методы исследования в химии

Автор Л.В.Вилков Ю.А.Пентин

я их времена в разных агрегатных состояниях вещества?

4. Запишите, исходя из условия ЯМР для двухуровневой системы, выражение частоты через индукцию поля.

5. Перечислите и запишите выражения и шкалы химических сдвигов в ЯМР.

6. Что влияет на величину химических сдвигов в ПМР? Почему химические сдвиги в ЯМР 19F и 13С меняются в значительно большем диапазоне, чем в ПМР?

7. Что такое константа экранирования ядра? В виде каких составляющих ее можно представить?

8. Как связаны обычные и приведенные константы спин-спинового взаимодействия? В чем преимущества приведенных констант?

9. Как соотносятся интегральные интенсивности сигналов ЯМР для групп ядер одного и того же изотопа и интенсивности компонентов мультиплетов?

10. Укажите основные параметры и характерные черты спектров ЯМР первого порядка. В чем отлнчие спектров первого и более высоких порядков?

Глава II

П. С какими физико-химическими характеристиками установлены корреляции химических сдвигов в ЯМР?

12. Показанный на рис. II.4 спектр НВ ЯМР получен для аниона BgHu". О каком строении аниона говорит этот спектр?

13. Если известно, что в CH2F2 2/FH = 50,2 ГЦ, то какой вид спектра 19F ЯМР будет у соединения CDHF2?

14. В спектре 31Р ЯМР для соединения P4S3 наблюдаются дублет (1:1) и квартет (1:3:3:1) с соотношением интегральных интенсивностей дублет: квар-тет=3: 1. Какова структура соединения?

15. Что такое сдвигающие реагенты в ЯМР и что дает их применение в структурных исследованиях?

16. В чем заключается эффект «примесных спинов» и как его можно использовать для определения некоторых ядер?

17. Каковы критерии медленного, быстрого и промежуточного обмена ядер в спектрах ЯМР?

18. При отсутствии обмена протонами между А—Н и В—Н линии ПМР отстоят для иих иа 250 Гц. При комнатной температуре происходит обмен, и линии отстоят иа 25 Гц. Концентрации частиц одинаковы (0,2 моль/л), а время спин-решеточной релаксации велико. Рассчитайте время жизии протона у А—Н и найдите константу скорости обмена.

19. В чем суть методов множественного резонанса?

20. Что такое двухмерная спектроскопия (2D) ЯМР?

Глава Ш

21. Объясните условие ЭПР и его реализацию в экспериментальном воплощения метода.

22. Что такое g-фактор Лайде и как он влияет иа положение сигнала ЭПР?

23. Каковы правила отбора для переходов между зеемаиовскими уровнями по электронному и ядерному спиновым квантовым числам в системах с электрон-ядерным сверхтонким взаимодействием?

24. Константа СТВ с 13С в метиловом радикале а13С = 41 • 10—4т, а константа протонного СТВ а]Н = 23-Ю—4Т. Попытайтесь схематично изобразить

спектр ЭПР радикала 1ЭСН3[Со1е Т. et al. Mol. Phys., 1, 406 (1958)].

25. Как возникает тонкая структура спектров ЭПР анизотропных систем? Что такое крамерсовское расщепление?

26. В чем суть метода «спиновых меток»? Какие данные он позволяет получать?

27. Какие методы множественного резонанса применяют в спектроскопии ЭПР (совместно с ЯМР)?

28. В каких случаях возникает неравновесная заселенность зеемановских

спиновых состояний?

МЕТОДЫ КВАДРУПОЛЬНОГО И ГАММА-РЕЗОНАНСА ЯДЕР

Спектроскопия ядерного квадрупольного резонанса (ЯКР), относящаяся к радиоспектроскопическим методам, и метод мессбауэровской спектроскопии, называемый также методом ядерного гамма-резонанса (ЯГР), используются в структурных исследованиях и позволяют получать уникальную информацию о распределении электронной плотности и характере химических связей по сдвигам резонансных сигналов ядер и параметров градиента неоднородного электрического поля на ядрах, создаваемого электронным окружением. Эти данные важны как опорные для теоретической и квантовой химии. Оба метода применимы для исследования только твердых образцов. Исключительно высокая чувствительность обоих методов к малейшим изменениям электрических полей открывает возможность исследования широкого круга проблем, связанных с внутри- и межмолекулярными взаимодействиями.

Два рассматриваемых в разделе метода на первый взгляд, казалось бы, имеют мало общего. Действительно, если иметь в виду частотные (Гц) диапазоны, в которых происходят соответствующие квантовые переходы, то они отличаются на десять-пятнадцать порядков (в спектроскопии ЯКР 104... 109 Гц, а в мессбауэровской спектроскопии 1018... 1019 Гц). Это ведет к тому, что техническое воплощение методов не имеет ничего общего. Есть, конечно, у каждого из них и не только аппаратурная специфика. Но при всем том многие данные, получаемые химиками при использовании этих методов, по своему характеру весьма близки и касаются электронной структуры, а шире — химического строения веществ.

Метод ядерного квадрупольного резонанса стал применяться в химических исследованиях в конце 40-х — начале 50-х годов. Ценность и перспективность метода заключаются в возможности получать с его помощью количественные данные об изменении электрических полей на ядрах атомов в молекулярных кристаллах, т. е. о распределении электронной плотности и характере химических связей в основном состоянии м

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106

Скачать книгу "Физические методы исследования в химии" (2.22Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда проэкторов в мос
пуско-зарядные устройства купить
насос дренажный unilift kp 350 a1
Посуда для плиты Ситон Термо

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)