химический каталог




Физические методы исследования в химии

Автор Л.В.Вилков Ю.А.Пентин

подбирают соответствующие растворители или смеси растворителей. Некоторые из них указаны в табл. III.1, где приведены только двухкомпонентные смеси с рекомендуемым соотношением компонентов 1 : 1 или 2:1. Часто используют другие двух-, трех- и даже четырехкомпонентные смеси с самыми различными соотношениями компонентов.

Указанные в таблице спирты, как и воду, можно использовать только когда образец дает очень сильный сигнал и раствор помещается в ампулу с маленьким диаметром, так как эти растворители, имеющие высокую диэлектрическую проницаемость, сильно поглощают энергию микроволнового излучения. Пирекс, из которого из* готавливают ампулы для образцов, в какой-то-степени также поглощает микроволновое излучение и может сам давать сигнал ЭПР, поэтому если отношение сигнала к шуму мало, то предпочтительно брать ампулу из кварца.

Таблица Некоторые стеклообразующие

растворители и смеси для спектроскопии ЭПР

Чистые вещества

Смеси

З-Метилпеитаи

Изопеитаи

Метилциклопеитаи

Метилциклогексан

Изооктаи

Толуол

Триэтаиоламин 2-Метилтетрагидрофу-раи

Ди-к-пропиловый эфир Цис-транс-декалпн Борная кислота Фосфорная кислота Серная кислота Глицерин

Триацетат глицерина

Сахар Этанол

Пропаиол-1 Бутаиол-1

Изопропаиол

(1:1)

З-Метилпеитаи/изопеитаи Мети л цикл о пей т аи/метилциклогексаи Пропаи/пропилен Пропилеигликоль/вода Диэтиловый эфир/изопеитаи

Толуол */метилеихлорид Толуол/ацетои Толуол/метанол Толуол/этаиол Толуол/ацетоиитрил Толуол/хлороформ

Диэтиловый эфир/пеи* тен-2(цис- или транс-)

Изопентан/З-метилпеитаи

2-Метилтетрагидрофу-раи/метанол

или 2-Метилтетрагидро-фураи/пропноиитрил

или 2-Метилтетрагидро-фуран/метиленхлорид

* Толуол можно брать и больше половины.

3.2. Методы двойного резонанса

* В зарубежной литературе используют сокращения ENDOR и ELDOR для электрои-ядериого и электрои-электроиного двойных резоиансов.

Существует несколько методов множественного резонанса в спектроскопии ЭПР, из которых основными являются рассматриваемые ниже двойной электрон-ядерный резонанс (ДЭЯР) и электрон-электронный двойной резонанс (ЭЛДОР или ЭДР) *. Как правило, хорошо разрешенные спектры ЭПР регистрируются для невязких жидкостей и кристаллов при низких температурах, а для многих структурно неупорядоченных сред характерны неразрешенные или плохо разрешенные спектры. Основной задачей развития указанных специальных методов явилось повышение спектрального разрешения. В методе ДЭЯР оказывается одновременное воздействие на систему при неразрешенной сверхтонкой структуре в спектре ЭПР двух переменных электромагнитных полей, одно нз которых вызывает электронные, а второе — ядерные зеемановские переходы.

В методе ЭДР на спиновую систему также воздействуют двумя переменными полями, но оба поля вызывают электронные зеемановские переходы, а эффект состоит в изменении относительной интенсивности линий многокомпонентного спектра ЭПР.

На рис. III.15 повторена схема энергетических уровней при сверхтонком взаимодействии в системе с одним неспаренным электроном и ядром со спином 1/2, которая была уже показана в правой части рис. III.4, но теперь для наглядности две пары уровней (средних и крайних) сдвинуты по горизонтали в разные стороны. По правилам отбора разрешены два электронных спиновых перехода е(1) и е(2), показанные на обоих этих рисунках, и два ядерных спиновых перехода п(1) и п(2) (см. рис. III. 15). Необходимо отметить, что константа сверхтонкого электрон-ядерного взаимодействия может быть сравнима и даже больше резонансной частоты перехода в спектре ЯМР (в отсутствие взаимодействия). Переходы типов п(\) и п(2) в ЯМР не могли бы наблюдаться из-за очень широкой резонансной полосы.

В многоуровневых системах, подобных показанной (рис. III.15) при воздействии достаточно мощных радиочастотных полей, может происходить спиновая поляризация, т. е. возникать неравновесная заселенность уровней с выравниванием заселенности и насыщением каких-то из них. Эта спиновая поляризация и лежит в основе уже рассмотренных в гл. II методов множественного резонанса в спектроскопии ЯМР, а также явлений ДЭЯР и ЭЛДОР, в которых при изучении спектра ЭПР под действием сильного поля (накачки) насыщаются, соответственно, ядерный или электронный зеемановский переход. Измененный спектр ЭПР регистрируется при этом с помощью второго СВЧ-поля (наблюдения).

На рис. III. 15 показаны также запрещенные перекрестные электронно-ядерные переходы X и Х/ с изменением суммарного магнитного квантового числа, равным 0 и ±2. Вероятности этих переходов Wx и Wx' могут быть отличны от нуля, а, например, при низких температурах, когда основной релаксационный процесс обусловлен взаимодействием электронного спина с колебаниями решетки, Wx, Wx' *>Wn. Этот случай особенно важен для метода ДЭЯР. Вероятности всех типов релаксационных процессов зависят от анизотропных свойств образца (g-тензора и а-тензора) и различного рода подвижности парамагнитных частиц (центров).

Спектры ДЭЯР, зависящие от магнитных свойств ядер, с которым

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106

Скачать книгу "Физические методы исследования в химии" (2.22Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет из сирени
Рекомендуем компанию Ренесанс - комплектующие для лестниц- быстро, качественно, недорого!
стул изо оптом
Компьютерная техника в КНС Нева - CF287X - от товаров до интеграции в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)