химический каталог




Физические методы исследования в химии

Автор Л.В.Вилков Ю.А.Пентин

) — мнимая часть {...); и 4?k — волновые функции молекулы;

р,е —^ оператор электрического дипольного момента; \im — оператор магнитного

дипольного момента.

В форме скалярного произведения Rik = V-EV-m ~ I РЕ II Р/п I cos в»

где Э — угол между р,е и \im.

4. Kift=^=0, если векторы це и цт принадлежат полиосимметричиому представлению, т. е. А, А', Аи Ag или A\g.

Симметрия молекул и оптическая активность: а) молекулы оптически активны, если принадлежат к группам симметрии Сп или Dn; б) молекулы оптически неактивны, если имеют плоскость симметрии, центр симметрии или ось Sn.

5. В области V«VM отрезок экспериментальных и теоретических кривых

ДОВ имеет аномальный, например S-образный, характер для Rik>0 и называется эффектом Коттона.

XV. Круговой дихроизм

1. Для лучей с правой и левой круговой поляризацией молярные коэффициенты экстинкции гт и ei соответственно в оптически активной среде не равны друг другу, т. е. ггф?>1. Это явление называется круговым дихроизмом.

2. Экспериментально измеряют зависимость Де = е* — er = Ae(v). Для гауссовой формы

AE(V)=AE/FTEXP|-(——-J

где Aefft — дихроичиое поглощение в максимуме полосы ik; Дв(ь>0 для положительного эффекта Коттоиа и Ае*л<0 для отрицательного эффекта Коттона; Д*ь — полуширина полосы.

3. Расчет Rih из экспериментальных даииых КД

^'ft^26'5 Т^-е° I/ "о"' =1,25-10

XVI. АНОМАЛЬНОЕ РАССЕЯНИЕ РЕНТГЕНОВСКИХ ЛУЧЕЙ — МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АБСОЛЮТНОЙ КОНФИГУРАЦИИ

1. В правой системе координат х, у, z по системе Каиа, Иигольда и Пре-лога обозначают правую конфигурацию молекулы T(R)—Tr (х, у, г), а левую — г в (—х, —у, —г).

2. Закон Фриделя: при условии к<кк (кк— длина волиы собственных переходов) дифракционная картина имеет центр симметрии (нормальное рассеяние): /(Н) = /(Н), где / — иитеисивиость рассеянных рентгеновских лучей от монокристалла; и — радиус-вектор узла обратной решетки; и = —Н,

Закон Фриделя ие позволяет^ определить абсолютную конфигурацию молекул, так как /Я(Н)=/Я(Н) =/Я(Н)«/Я(Н). _

3. При условии к&Хк рассеяние аномально и /А (Н) Ф1А (Н),

Абсолютную конфигурацию определиют из сопоставления /АЭКСП(Н) —

— /АЭКСП(Н) И /АЯТЕ°Р(Н) — /ля™°Р(Н) ИЛИ /А5ТЕ°Р(Н) — /А5ТЕ0Р(Н7.

XVII. Методы изучения электронной поляризуемости МОЛЕКУЛ

1. Рэлеевское рассеяние света. Из эксперимента определяют отношение ДР — = LYZJLztt где Izz и IVZ — интенсивности рассеянного излучения, поляризованного по осям z и у соответственно, а падающее излучение поляризовано по оси z. Тогда имеет место уравнение

7J ЗУ2

v 1\ 45*2 +4у2 '

Ь\ -F* b2 ~Ь *З \

Ь — J ; bi, Ьг, —

главные значения эллипсоида поляризуемости молекулы; у — анизотропия по-ляриуземости

Y2 = У [(Ьг - b2)i + (Ь2 - *3)2 + (*з - W

2. Эффект Керра. а) Закон Керра

АЛ = Л, — nL = 1В&\,

где п l , — показатели преломления для лучей с длиной волиы Я, параллельных и перпендикулярных напряженности электрического поля б) Экспериментальная молярная константа Керра

Ri~RL / 3 у М ^ бп f 3 \2

где R | и R^ — молярные рефракции для лучей, параллельных и перпендикулярных полю &г.

в) Теоретическое выражение

где 81= (45kT)~l 2 (а/ — а;) (b[ ~ Ь])[щи) — статическая поляризуемость) и 62 = (45^Г2)-1 2 {А - Ну) (*/ - bj)

— компоненты электрического дипольного момента),

г) Из измерений R, у2, тК и \х определяют Ь\, Ь% и Ьъ.

XVIII. Эффект Фарадея

1. Уравнение Верде

а= V(k, T)dB,

где а — поворот плоскости поляризации света после прохождения через слой d вещества в магнитном поле В; V {К Т)—постоянная Верде. Кривая а (X) — дисперсия магнитного оптического вращения (ДМОВ).

2. Для молярного вращения

Р

AeS И = Г1В И - VB <ш> = -6,4723.10-7

где Vi — постоянные для химических связей. 3. Магнитный круговой дихроизм (МКД)

Л/(со) + [Я+—j^(co)

С_\ kT

где величины А, В и С выражаются через электрические и магнитные дипольиые моменты переходов, функция g(co) представляет лоренцеву форму линии поглощения, а /(со) —ее производную.

ЛИТЕРАТУРА

Общая

Вилков Л. В., Пеитин Ю. А. Физические методы исследования в химии. Структурные методы и оптическая спектроскопия. — М.: Высшая школа, 1987.

Данцер К., Тан Э., Мольх Д. Аналитика: Пер. с нем. — М.: Химия, 1981.

Драго Р. Физические методы в химии. — М.: Мир, 1981. Т. 1, 2.

Зоркий П. М. Симметрия молекул и кристаллических структур. — М.: Изд-во МГУ, 1986.

Макаров Е. Ф., Озеров Р. П., Усенбаев К. У. Физические основы резонансных методов исследования в химии. — Фрунзе: Изд-во'Фрунзенского политехнического института, 1978.

Миикин В. И., Симкии Б. Я., Миняев Р. М. Теория строения молекул. — М.: Высшая школа, 1979.

Татевский В. М. Строение молекул. — М.: Химия, 1977.

Экспериментальные методы химической кинетики/Под ред. Н. М. Э м а и у э-л я и Г. Б. Сергеева — М.: Наука, 1980.

Ebsworth Е. А. V., Rankin D. W. Н., Cradok S. Structural Methods in Inorganic Chemistry. — London: Blakwell Scientific Publicati

страница 102
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106

Скачать книгу "Физические методы исследования в химии" (2.22Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
оформление цветов с пирожными в коробках
Компания Ренессанс: облицовка металлической лестницы деревом - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло 808
Предложение от KNSneva.ru в кредит компьютер купить - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11, КНС Нева.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)