химический каталог




Физические методы исследования в химии

Автор Л.В.Вилков Ю.А.Пентин

.

4. Химический сдвиг сигнала ЯМР исследуемого вещества X. бх рассчитывают по формулам:

ВЭт — #Х „ V3T — vx

8„ = или 8„ = 10_в.

Х В„ х v„

В миллионных долях

Av л

5 = 103,

^0

где v0 — частота генератора и v0»vaT.

5. Энергия спин-спииового взаимодействия магнитных ядер

Е =hj kyJА/х,

гдеУдх1—константа спии-спннового взаимодействия (Гп); /А и /х— спины ядер А и X. Величины /АХ зависят от величины поля В.

6. Динамический ЯМР.

При равновесии двух форм А^±В с равными концентрациями по измеренному времени жизни этих форм т определяют константу скорости реакции обмена

k я 6,2-1012ехр (— К0/RT) и V0»AG* —потенциальный барьер.

X. Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса (ЭПР1)

1. Условие ЭПР

где \ie — магнитный момент электрона (це^м-П); И>В — магнетои Бора; g — фактор Лайде (для свободного электрона 2,00232). При исследовании анизотропных образцов

g* = g\ coS2 0 + g\ sin2 0,

где Э — угол оси z с направлением поля В.

2. Электрои-ядерное взаимодействие и сверхтонкая структура ЭПР.

Вблизи ядра с 1ф0 энергия электрона задается уравнением

Е = g\xBBms +amsmr

где ms — спиновое квантовое число электрона (проекция спииа иа направление В); mt — то же, для ядерного спина: а — коистаита сверхтонкого взаимодействия (СТВ).

Число линий в спектре ЭПР при взаимодействии электрона с несколькими наборами эквивалентных ядер равно

П (2я,/, + 1-)

XI. Ядерный квадрупольный резонанс

1. Ядерный электрический квадрупольный момент eQ — мера отклонения распределения электрического заряда в ядре от сферической симметрии; eQ=^=0, если /А^1 (1А— спин ядра). Все известные величины eQ лежат в пределах — 22. В системе координат, связанной с аксиально симметричным электрическим полем, главные значения тензора градиента поля дХх—ЯуУФЯхг, ось z направлена вдоль максимального градиента ецгг\ полная энергия взаимодействия ядра и поля в квантово-механчческом приближении равна

e*Qq [3m?-/(/ + !)]

Е,

\mi\ 4/(2/ — 1)

где eq=QTT. Уровни энергии дважды вырождены. Для /=3/г, например, имеются ^±1/2 и Я±з/2 и т- Д3. Асимметрическое поле характеризуется параметром асимметрии т) = = \QXX — <7w|/<7« и» например, для /=3/э выражение для частоты содержит Т|

> XII. Мессбауэровская спектроскопия

1. Согласно закону сохранения энергии при испускании у-кванта ядром с

массой М имеем

Er+YMv2x^ET+YM(yx + v)29

где ЕТ — ЕЕ—Eg — разность в энергии возбужденного ЕЕ и основного Eg состояния ядра; VX — скорость его теплового движения; Е^— энергия укваита1 v — скорость отдачи

ЕТ — Ят = -J- М+ MvVx = ER+ED,

где ER—энергия отдачи; ED—энергия эффекта Доплера.

Так как импульсы ядер и у-кванта равны по абсолютной величине, то pn=»

=рт=?'т/с и ER = E^2f(2 Мс2). Для теплового движения vx (2kT/M}1^t следовательио,

ЕР — Е^ (2kT/Mc*)l/2.

Уменьшение ER достигается исследованием кристалла, когда М можно заменить на Мкр, т. е. Е«?Н=Е\/(2Мкрс2).

2. Условия поглощения укваитов ПРИ ЕТ (источник) ФЕТ (поглотитель)

(при ER & 0)

?т (ист) = ЕТ (ист) + ED (v) = ЕТ (погл), где v — скорость источника.

XIII. Методы рентгеновской и фотоэлектронной спектроскопии

1. При фотоэлектронной эмиссии под действием кваита излучения можно определить энергию связи электрона

Р — HS — F

где Янин—измеряемая кинетическая энергия удаленного электрона.

В рентгеновском спектре поглощения каждому электронному уровню {KT L\, ^и, L\N и т. д.) соответствует свой край поглощения (низкочастотная граница полосы).

При К захвате электрона образующейся вакансией наблюдается рентгеновская флуоресценция и частота излучения v" соответствует разности энергий, например:

Ам*(/Св1)=Ясв(/С)-Ясв(?ш).

Возможен также переход электрона с высшего уровня иа вакансию (например, 1ц-»-/(), при котором высвобождаемая энергия идет иа удаление электрона с другого высокого уровня (например, L\I\).

В оже-процессе:

?кин (KLuLiu) = ?св (/С) — ЕСв (?Ц) — ?Св (ЛИ)Зная из рентгеновских спектров разность ЕСЪ(К) —?СВ(?ц) и измеряя ?КЯн оже-электронов, можно определить ?СВ(^ш).

2. Химический сдвиг — разность энергий связи электрона для одних и тех же уровией энергии в образце и эталоне

AF — F06? /?ЭТ

ДССВ — СП1 — СП1.

XIV. Дисперсия оптического вращения

1. При прохождении через оптически активную среду показатели преломления для лучей с левой круговой иоляризацией Щ и правой ПТ ие равны, что

определяет поворот плоскости поляризации линейного поляризованного света ос

(уравнение Френеля):

Щ — ПГ

А — ТС D,

К

где D — толщина слоя, дм.

Ма

2. Молекулярное вращение [Л1]^= —-— ,

где М — молярная масса вещества. Функция [М(Я)]* называется кривой днспер* сии оптического вращения (ДОВ).

3. Кваитово-мехаиическая форма зависимости:

24 NA л2 + 2/^\2^, Xtk^li —v2)

где коэффициент YAIRik = lm < W, I I Wk> ,

где lm (...

страница 101
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106

Скачать книгу "Физические методы исследования в химии" (2.22Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
игровой гимнастический комплекс
концерт tokio hotel екатеринбург апрель 2017
курсы вентиляция и кондиционирование москва
рамки для быстрого съема номеров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.02.2017)