химический каталог




Физические методы исследования в химии

Автор Л.В.Вилков Ю.А.Пентин

ос в КР-спектрах. рц=/х//ц — степень деполяризации,

измеряемая экспериментально, где /„ г— интенсивность рассеянного света, поляризованного параллельно поляризованному падающему свету; 1± — интенсивность рассеянного света, поляризованного в перпендикулярном направлении. В случае КР-спектров

I Рп = 45а'2 + 4р'2 '

где а' и |3' — производные поляризуемости и анизотропии поляризуемости по Qh.

Для всех неполносимметричных колебаний а'ь = 0 и рДк = 3/4, т. е. колебания полностью деполяризованы {dp).

Степень деполяризации полносимметричных колебаний (А, А и A', Ag) находится в интервале 0^рпк<3/4, так как afh?=0. Это означает, что соответствующие полосы КР полностью или частично поляризованы {р).

4. Изотопные эффекты

СО

а)

где со и o)I, (1 и частоты и приведенные массы исходной и изотопзамещен-ной двухатомной молекулы соответственно, б) Правило произведений

П

СО

СО»

det G detO

— отношение зависит только от масс атомов и геометрической структуры.

в) Правило сумм

п т

i t-i и jf-i

— если совокупность изотопных разновидностей молекул разбивается на группы I и II так, что в группах имеется по одинаковому числу эквивалентных атомов каждого изотопного вида, то сумма квадратов фундаментальных частот всех молекул одной группы (I) равна соответствующей сумме для другой группы (II).

5. Правило Бэджера для двухатомных молекул

ад

где fee — силовая постоянная; ге—равновесное межъядериое расстояние; а.ц,

btj — эмпирические постоянные, находимые для элементов периода, ато^ы которого образуют молекулу. '

6. Количественный анализ. Объединенный закон Бугера — Ламбертр— Бера

где/х—интенсивность выходящего из вещества излучения; 10Х — интенсивность входящего света; ак—коэффициент поглощения, л-моль-1-CM*"'; С — концентрация, моль-л*"1; / — толщина поглощающего слоя, см.

7. Нарушенное полное внутреннее отражение:

а) Закон Сиеллнуса

. fl . п2 sin 6

п2 sm 6 = п2 sin <р и = Л21 = —: ,

ni sinгде П\ и П2 — показатели преломления двух сред; 9 и ф — углы падения! и отражения. Ч

б) Глубина проникновения света при полном внутреннем отражении! в оптически менее плотную среду i

h

2я (sinze —л^)1/2 '

где Tif—длина волиы света в оптически более плотной среде; п.2\ — отношение показателей преломления.

VIII. Методы электронной УФ-спектроскопии

1. Основы теории электронных спектров молекул:

а) Электронное уравнение Шредингера

ReWe = EeWe,

где Не — оператор Гамильтона и 4% — электронная волновая функция при закрепленных ядрах, например, в равновесной конфигурации; Ee=Ee(R)—собственное значение электронной энергии, зависящее от ядерных координат Re.

Для последовательности состояний с энергией Eei0)s^ZTe(1>^?е<2'... приняты обозначения соответственно X, А, В, С и т. д.

б) Двухатомные и линейные молекулы. В основе классификации состояний — модуль проекции суммарного орбитального момента количества движения

иа ось молекулы |Мь|=А и проекция суммы электронных спинов иа ось молекулы SZ с обозначением 2т. Величина Л принимает значения 0 (2), 1 (П),

2(A), 3(Ф)...

Полный момент количества движения молекулы

Общее обозначение состояния 25+1Л2, например, 2П3/,2 и 2П|^.

в) Многоатомные молекулы. Электронные состояния X, А, В, С... классифицируют по типам симметрии даииой точечной группы с указанием мультиплетиости (тильда относится к символам, определяющим порядок возбуждения состояний): XIAG, Л2В2, ЛХА2, ТВХ и т. п.

г) Правила отбора и интенсивность переходов. Коэффициент Эйнштейна для

поглощения

где МПТ^ — момент перехода.

Интенсивность поглощения для единичной плотности излучения

СГ = BMaNmhvma = 8Я^П Nm\M™\2 = J* s(V) DV,

где e(v) -«- экспериментальная функция молярного коэффициента экстинкции, Сила осциллятора

fmn~ ле* mn'

Момент перехода

где We, Wv, ^Vs — волновые функции электронных, колебательных и спиновых состояний.

Правило отбора по спину Д$ = 0.

Правило отбора по симметрии: тройное прямое произведение типов симметрии

К* х (1, х

должно относиться к полиосимметричиому типу точечной группы, которой принадлежит молекула.

Квадрат первого интеграла — фактор Франка — Коидоиа; в виброииых спектрах правило отбора связано с неравенством нулю интеграла

j" ?р*ч7,р*{хгч7^чТр, dtel, если ои относится к полиосимметричиому типу.

2. Применения электронных спектров. Для многокомпонентных систем закон Бугера — Ламберта—Бера подчиняется аддитивности

А = / 2 WlIX. Спектроскопия ЯМР

1. Ядерный магнитный момент \хп определяет энергию идра в магнитном

поле В

Е — —fxnB = — рпВ cos ({хя,В),

\лпфО дли ядер с разной четностью чисел протонов, нейтронов, а также при четном массовом числе и нечетном заряде, т. е. при 1ф0, где / — спин ядра.

2, Условие резонанса для двухуровневой системы при /=7г

где уп — гиромагнитное отношение ядра; [Зп — ядерный магнетон; gn—ядерный g-фактор.

3, На ядро атома в молекуле действует эффективное поле

Вл = В + В' = (1-а)В,

где о*— константа экранирования

страница 100
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106

Скачать книгу "Физические методы исследования в химии" (2.22Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
рамки для рекламы светящиеся
линзы оптима на 3 месяца инструкция
саб в авто купить
курсы делопроизводителя в строительстве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)