химический каталог




Органические растворители. Физические свойства и методы очистки

Автор А.Вайсбергер, Э.Проскауэр, Дж.Риддик, Э.Тупс

нем УКСУСНОЙ кислоты кипячением с обратным холодильником над карбидом кальция с последующей перегонкой. Образующийся при этом ацетат кальция не разлагается. Вместо карбида кальция можно применять также и хлористый алюминий, однако при перегонке он немного разлагается.

УКСУСНЫЙ ангидрид можно очистить фракционированной перегонкой на эффективной колонке (см. работы Ортона и Джонса [1406], а также Джонса и Беттса [969]). Для удаления УКСУСНОЙ кислоты Уолтон и Уитроу [2009] оставляли 97%-ный УКСУСНЫЙ 24* - о

372

ГЛАВА V

МЕТОДЫ ОЧИСТКИ

373

ангидрид на несколько дней над тонко нарезанными полосками металлического натрия, после чего кипятили в течение нескольких часов в вакууме с обратным холодильником и, наконец, перегоняли над смесью металлического натрия и ацетата натрия. Полученный УКСУСНЫЙ ангидрид очищали далее фракционированной перегонкой. ПОСКОЛЬКУ УКСУСНЫЙ ангидрид энергично реагирует с натрием при температуре 65—70°, Келкот, Инглиш и Вилбер [377] кипятили 95%-ный ангидрид (1450 г) при 80—90° с обратным холодильником над крупными магниевыми стружками (200 г) в течение 5 дней. После Умеренного кипячения в течение 17 час. ангидрид фракционировали на колонке Гемпеля высотой 30 см.

Критерии чистоты. Требования, предъявляемые к ЧИСТОМУ УКСУСНОМУ ангидриду, и способы установления степени его чистоты приведены в книге Розина [1579], а также в справочнике «Химические реактивы» [22]; они в значительной степени различаются между собой.

Тиммерманс и Хенно-Ролан [1862] использовали в качестве критерия чистоты постоянство плотности фракций.

122. Ангидрид пропионовой кислоты

Смит и Хантер [1712] восстанавливали кротоновый ангидрид в пропионовый при давлении 7 атм и температуре 80°. В качестве катализаторов применяли никель, кобальт или никель Ренея.

СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ

Большое число сложных эфиров можно получить и очистить с помощью одних и тех же методов; особенно это относится к членам данного гомологического ряда.

Спассов [1746] разработал метод синтеза сложных эфиров из алифатических (первичных, вторичных и третичных) и ароматических спиртов, включая фенолы (за исключением трифенил-метанола). Метод является простым и быстрым и позволяет получать эфиры с большими выходами. Он состоит в следующем. Спирт и магний (в порошке) смешивают с эфиром в отношении 0,1 моля спирта и 0,1 атомного веса магния на 10—15 г эфира; для некоторых третичных спиртов отношение эфира к спирту должно быть равно 15—25 : 0,1 моля. В спиртовую смесь при Умеренном охлаждении (в случае необходимости) медленно, по каплям, добавляют с небольшим избытком (1,25—1,5 эквивалента) раствор хлоран-гидрида кислоты в эфире (0,1 моля: 5—10 г). Смесь оставляют стоять в течение часа, после чего нагревают в продолжение 1—2 час. на водяной бане и выливают в воду или в разбавленный водный раствор соды; затем смесь экстрагируют несколько раз эфиром, сушат и фракционируют до тех пор, пока не будет получен препарат желаемой степени чистоты.

Липпинкот [1166] предложил метод получения сложных эфиров нагреванием ацеталей с алифатической кислотой низкого молекулярного веса в присутствии 10%-ной серной кислоты или без нее. Так, например, 56 вес. частей метилаля, 92 вес. части муравьиной кислоты и 30 вес. частей 10%-ной серной кислоты переносили в реактор, снабженный эффективной колонкой для фракционирования. После нагревания смеси и фракционированной разгонки было получено 120 вес. частей метилового эфира муравьиной кислоты.

Гонзалец [738] ПОЛУЧИЛ целый ряд эфиров насыщенных и ненасыщенных, моно- и дикарбоновых и изо- и гетероциклических кислот. Согласно общей методике, 1 моль кислоты, 3,5 моля спирта и 0,02 моля хлорсульфоновой кислоты нагревали в течение 2 час. при температуре кипения смеси. Полученные эфиры нейтрализовали, промывали раствором соды и водой, а затем СУШИЛИ над безводным сульфатом натрия. Твердые эфиры очищали кристаллизацией. Обычно эфиры получаются со следующими выходами: этиловый эфир УКСУСНОЙ кислоты — 82,5%, изоамиловый эфир УКСУСНОЙ кислоты — 78,8%, этиловый эфир пропионовой кислоты— 77,7%, этиловый эфир бензойной кислоты — 81,8% и этиловый эфир щавелевой кислоты — 14,9%.

Янг и Томас [2122] провели большое исследование по разработке методов очистки эфиров жирных кислот с низким молекулярным весом. Были использованы препараты эфиров фирмы «Кальбаум», а также синтезированные из кислоты (или ангидрида) и спирта. Все эти препараты тщательно очищали, после чего проводили сравнение их физических свойств. Предполагалось, что в качестве примесей они содержат спирты, кислоты, воду и гомологи эфиров. Кислоты удаляли многократным встряхиванием с концентрированными водными растворами поташа; было показано, что твердый поташ для этой цели мало эффективен. После встряхивания эфир несколько раз промывали водой, за исключением тех случаев, когда соответствующие соединения заметно растворялись в воде. Низшие спирты удалялись главным образом при промывке водой. Перед фракционированием эфир необходимо подвергать сушке. Пота

страница 96
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173

Скачать книгу "Органические растворители. Физические свойства и методы очистки" (2.89Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
розы синие купить
Фирма Ренессанс лестница в коттедж цена - качественно, оперативно, надежно!
стул для посетителей изо
склад временного хранения вещей москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)