химический каталог




Органические растворители. Физические свойства и методы очистки

Автор А.Вайсбергер, Э.Проскауэр, Дж.Риддик, Э.Тупс

а является «весьма» или «чрезвычайно» гигроскопичной. Однако Хеммету и Дитцу не удалось обнаружить изменения температуры замерзания препарата (равной 8,05°) при выдерживании его на воздухе в течение 13 мин.

Для определения плотности пара КУЛИДЖ [447] очищал наиболее чистый из имеющихся в продаже препаратов муравьиной кислоты. Чтобы избежать разложения, КИСЛОТУ перегоняли в вакууме при комнатной температуре. Пары конденсировали в колбе, охлаждаемой льдом. После пяти фракционированных перегонок был получен продукт с упругостью пара 11,15 мм при 0°. Этот препарат подвергали дробной кристаллизации и трижды сублимировали. В качестве критериев чистоты использовали величину Упругости пара при 0° (11,16 мм) и температуру плавления (8,26°). Было показано, что ПОЛУЧИТЬ безводный препарат муравьиной кислоты с помощью дегидратирующих реагентов не удается.

Хеммет и Дитц [789] перегоняли в вакууме наиболее чистый из имеющихся в продаже препаратов муравьиной кислоты, после чего подвергали его дальнейшей очистке по методике Кулиджа [447]. Очищенную КИСЛОТУ использовали в качестве растворителя при потенциометрических исследованиях. Не следует допускать

366

ГЛАВА V

МЕТОДЫ ОЧИСТКИ

367

контакта муравьиной кислоты с влажным воздухом. (См. также работы Юинса [598], Ауербаха и Цеглина [127], Бекмана [205] и Тиммерманса и Хенно-Ролана [1862].)

В качестве осушителей применялись борная кислота и безводный сульфат меди; пятиокись фосфора и хлористый кальций непригодны для этой цели, так как они реагируют с муравьиной кислотой. Шлезингер и Мартин [1624] осушали муравьиную кислоту в аппаратуре, целиком собранной из стекла, в течение нескольких дней над борным ангидридом (в виде порошка), а затем перегоняли при пониженном давлении и температуре 22—25°. Для получения борного ангидрида борную КИСЛОТУ плавили в печи при высокой температуре, после чего выливали на железную пластину, охлаждали в эксикаторе и измельчали в порошок. Гарнер, Сакстон и Паркер [681] перегоняли муравьиную КИСЛОТУ при пониженном давлении над безводным сульфатом меди.

Муравьиную КИСЛОТУ, чистота которой превышает 99%, можно ПОЛУЧИТЬ из разбавленного водного раствора путем двухступенчатой перегонки с применением масляной кислоты [314]. При первой перегонке удаляется основная масса воды; остаток содержит приблизительно 77% кислоты. Его перегоняют с 3—6-кратным количеством масляной кислоты в виде азеотропной смеси.

Критерии чистоты. Технические условия, предъявляемые 88%-НОМУ препарату муравьиной кислоты, а также способы установления степени его чистоты приведены в книге Розина [1579] и в справочнике «Химические реактивы» [22].

КУЛИДЖ [447] использовал в качестве критериев чистоты температуру замерзания и упругость пара при 0°. Хеммет и Дитц [789], а также Дрейсбах и Мартин [541] определяли степень чистоты по температуре замерзания.

Токсикология. Муравьиная кислота очень сильно разъедает КОЖУ. Максимально допустимая концентрация в воздухе считается равной 0,001% [1445].

При вскрытии контейнеров с муравьиной кислотой следует соблюдать осторожность. Если кислота хранится в течение длительного времени, то в результате разложения в сосуде может образоваться значительное давление.

113. Уксусная кислота

Вследствие дешевизны, легкости очистки и устойчивости уксусная кислота, доступная в различных концентрациях, от 3 до 99,5%, представляет собой ЛУЧШИЙ И наиболее Универсальный растворитель из числа всех алифатических одноосновных кислот. Кроме того, она является наиболее распространенным растворителем при кислотно-основном титровании в неводных средах [1550].

Осмер и Уайт [1415] разработали способ ОСУШКИ УКСУСНОЙ кислоты, при котором ВОДУ удаляют в виде азеотропной смеси с бутилацетатом. Этот метод применим также и к другим алифатическим кислотам с низким молекулярным весом.

Каан [985] определил теплоту смешения хлорной кислоты (НС104 • 2,5Н20) с УКСУСНЫМ ангидридом и нашел, что при смешении ангидрид переходит в УКСУСНУЮ КИСЛОТУ. Автор Указывает, что во избежание взрыва при работе со смесями хлорной и ледяной УКСУСНОЙ кислот следует соблюдать осторожность, особенно при нагревании таких смесей. Если необходимо, чтобы смесь хлорной и УКСУСНОЙ кислот кипела, даже в течение непродолжительного времени, то перед сосудом следует поместить защитный экран; ни в коем случае нельзя Упаривать растворы хлорной и УКСУСНОЙ кислот кипячением.

Хатчинсон и Чандли [945] определяли коэффициент активности серной кислоты в безводной УКСУСНОЙ кислоте, очищенной следующим образом. Сначала ИСХОДНУЮ УКСУСНУЮ КИСЛОТУ (отвечающую требованиям фармакопеи) кипятили с обратным ХОЛОДИЛЬНИКОМ в течение 10 час. над избытком трехокиси хрома с целью Удаления легко окисляемых примесей. Затем КИСЛОТУ ОТГОНЯЛИ от твердого остатка и фракционировали при флегмовом числе 10: 1 на колонке Маршала [1233], заполненной маленькими кольцами Рашига. Дистиллат предохраняли от попадания в него влаги из воздуха. Мак-Дагал [ 1198] очищал УКСУСНУЮ КИСЛОТУ описанным выше методом. Фракцию дистиллат

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173

Скачать книгу "Органические растворители. Физические свойства и методы очистки" (2.89Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
душевая стойка
котлы твердотопливные длительного горения москва
продажа плитки для ванной комнаты со склада
шоу на льду алиса в зазеркалье

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)