химический каталог




Органические растворители. Физические свойства и методы очистки

Автор А.Вайсбергер, Э.Проскауэр, Дж.Риддик, Э.Тупс

ь 2 молей л-бензохинона и 1/3 моля фенолята алюминия вводили в реакцию с 1 молем первичного спирта в бензоле; бензиловый спирт давал бензальдегид, а иэ фурфурилового спирта образовывался фурфурол.

Бензальдегид можно очистить путем образования продукта присоединения к бисульфиту или же фракционированной перегонкой при пониженном давлении [827].

Критерии чистоты. Согласно данным Роэина [ 1579], продажный препарат бензальдегида должен содержать не менее 95% этого вещества (по результатам анализа с помощью солянокислого гидроксиламина) и не более 0,005% соединений хлора; препарат не должен давать реакцию на нитробензол. Согласно техническим условиям, чистый препарат должен содержать 98% бензальдегида и совсем не содержать синильной кислоты.

Ненасыщенные альдегиды 104. Акролеин

В сборнике «Organic Syntheses» [708, стр. 1]* описана методика получения акролеина, согласно которой в качестве исходных продуктов берут 2 кг кислого сульфата калия, 400 г сульфата калия и 1200 г безводного глицерина. В качестве стабилизатора применяют гидрохинон. Выход акролеина составляет 240—350 г.

Бремнер и Джонс [304] пропускали тетрагидрофурфуриловый спирт над дегидратирующим катализатором при 400° и получали 2,3-дигидропиран; для получения этилена и акролеина 2,3-дигидро-пиран пропускали над алюмосиликатным катализатором или силикагелем при температуре 450—500°.

Уилсон [2083] получал акролеин дегидратацией в паровой фазе тетрагидрофурфурилового спирта над алюмосиликатом или гранулированной ДВУОКИСЬЮ титана при температурах ниже 400°. В первой стадии получался 2,3-дигидро-1,4-пиран, который при последующем нагревании выше 400° давал акролеин.

Хирн и Адаме [830] описали метод получения ненасыщенных карбонильных соединений из олефинов, содержащих не менее трех атомов углерода. Реакция протекала при давлениях 1—10 атм, температурах 250—450° и соотношениях между олефином и кислородом от 4 : 1 до 10 : 1. В качестве катализатора применяли окись меди; продолжительность контакта составляла 0,1—0,2 сек.

Блекет, Янг и Руф [261] очищали акролеин перегонкой в атмосфере азота на колонке высотой 90 см, заполненной стеклянными кольцами. Чтобы предотвратить образование диакрила,

354

ГЛАВА V

МЕТОДЫ ОЧИСТКИ

355

пары пропускали через охлаждаемый льдом холодильник в приемник, содержащий 0,5 г пирокатехина и погруженный в смесь льда и соли. Затем акролеин дважды перегоняли над безводным сульфатом меди при низком давлении. Чтобы избежать полимеризации, пирокатехин добавляли при всех перегонках как в перегонную колбу, так и в приемник.

Токсикология. В приведенной ниже таблице, составленной на основании данных Патти [1445], указано физиологическое действие акролеина на человека при различных концентрациях этого вещества в воздухе.

Концентрация, Продолжительность Действие

% ЭКСПОЗИЦИИ

0,01530 10 мин. Смертельный исход

0,00218 20 « Непереносимое

0,00055 20 сек. Болезненное раздра жение глаз и носа

0S00055 1 мин. Практически непере носимое

0,00010 2—3 « Раздражение глаз и

носа

0,00010 5 « Болезненное состоя ние

0,000025 5 < Умеренно раздра жающее

Акролеин является сильным лакриматором (слезоточивым веществом). Он обладает неприятным удушающим запахом и вызывает раздражение глаэ и носа. Патти считает, что максимально допустимая концентрация акролеина в воздухе составляет 0,00005%; Брандт [295] принимает ее равной 0,0001%. В настоящее время максимально ДОПУСТИМОЙ дозой принято считать 0,00005%.

Относительно определения акролеина в воздухе см. работы Сендерикина [1655] и Уерна, Мюррея, Ремсея и Чандлера [2018].

КЕТОНЫ

Алифатические кетоны 105. Ацетон

Ранее ацетон выделяли иэ конденсата, получаемого при деструктивной перегонке дерева. Такой ацетон с трудом подвергался очистке и обычно содержал значительные количества метилового спирта, альдегидов и ненасыщенных соединений. В настоящее время практически весь ацетон получают синтетическим путем или брожением. Выпускаемый в продажу чистый ацетон должен содержать менее 0,1% органических примесей. Содержание воды в нем, как правило, не превышает 0,4% и часто составляет менее 0,2%. Ацетон гораздо более реакцион-носпособен, чем это обычно полагают. Такие слабоосновные вещества, как гель окиси алюминия, вызывают альдольную конденсацию ацетона с образованием 4-окси-4-метил-2-пентанона (диацетонового спирта), причем если ацетон подогреть, то образование значительных количеств спирта происходит очень быстро. Небольшие количества веществ с кислотными свойствами, даже столь слабо выраженными, как, например, У безводного сульфата магния, приводят к конденсации ацетона.

Стоимость ацетона высокой степени чистоты невелика, ПОЭТОМУ получать его в лаборатории не имеет смысла. (Относительно методов получения ацетона см. [187, 547, 582, 935].)

Ливингстон [1168] проводил ОЧИСТКУ ацетона следующим образом. Дцетон насыщали при 25—30° сухим йодистым натрием, после чего жидкость сливали с осадка и охлаждали приблизительно до —10°; маточный раствор отделяли о

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173

Скачать книгу "Органические растворители. Физические свойства и методы очистки" (2.89Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как выправить вмятину на заднем крыле сх4
табурет на винтовой опоре
Жилой комплекс Шале Жуковка
экран и проектор москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.11.2017)