химический каталог




Органические растворители. Физические свойства и методы очистки

Автор А.Вайсбергер, Э.Проскауэр, Дж.Риддик, Э.Тупс

еломления.

Действие натрия на фенетол (при температурах выше 200°) и на другие ароматические и смешанные алифатически-аромати-ческие эфиры рассмотрено в работе Шорыгина [1633].

Бьен, Краус и ФУОС [244] фракционировали технический анизол. Фракцию, КИПЯЩУЮ при 154—155°, промывали раствором едкого натра, а затем водой, после чего СУШИЛИ над хлористым кальцием и фильтровали. Анизол кипятили с обратным холодильником над натрием и перегоняли. Среднюю фракцию хранили над натрием и перед употреблением вновь перегоняли.

Критерии чистоты. Дрейсбах и Мартин [541] определяли чистоту анизола и фенетола по кривым замерзания.

АЦЕТАЛИ ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ

Кроксол и Неер [469] описали общий метод получения ацета-лей. Ацетали получаются при нагревании до 25—50° смеси винилового эфира с первичным или вторичным спиртом в присутствии ртутного соединения и сильнокислотного катализатора. Сульфат окиси ртути может СЛУЖИТЬ примером подобного комбинированного катализатора; превосходной комбинацией является смесь окиси ртути и трифторида бора. На 1 моль эфира рекомендуется брать 1 г ртутного соединения и 10 г кислотного катализатора;

реакцию следует проводить при избытке спирта. (См. также работу Шостаковского и Герштейна [1675].)

Другой общий метод получения ацеталей описал Хейнеман [836]. Этот способ применим к спиртам от метилового до амиловых, а также и к высшим гомологам, которые при температуре реакции являются жидкостями; подходящими альдегидами являются низшие гомологи алифатического ряда, а также некоторые ароматические альдегиды. Катализаторы готовят из природных глин, применяющихся в качестве абсорбентов (например, боксита, фуллеровой земли или бентонита), и активируют нагреванием при 600—1200° до тех пор, пока содержание воды не уменьшится до 5% или менее. Спирто-альдегиднУЮ смесь с молярным отношением от 2 : 1 до 4:1 пропускают через катализатор со скоростью 0,01—0,1 объема на один объем катализатора в час при температуре 0—50°. Согласно имеющимся данным, выход за один проход составляет приблизительно 50% от теоретического.

Рено [1554] описал общий метод получения ацеталей из спиртов, альдегидов и соляной кислоты в присутствии хлористого кальция.

Хелферих и Хаузен [837] предложили общий метод получения ацеталей обработкой альдегидов и кетонов соответствующими тетраалкилсиланами в присутствии СУХОГО хлористого водорода в качестве катализатора.

97. Метилаль

Согласно данным Бургома [280], основной примесью в метилале является метиловый спирт, который можно удалить обработкой натрием. Фракционирование над натрием дает с 50%-ным выходом продукт, кипящий при 42,3°. (См. также методы очистки, приведенные для ацеталя.)

Токсикология. Вивер и его сотрудники [2019], проводя опыты над животными, нашли, что действие метилаля в больших концентрациях часто приводит к жировому перерождению печени, почек и сердца и вызывает воспалительный процесс в легких. Действие малых концентраций не приводит к заметным патологическим изменениям. Авторы пришли к выводу, что для персонала, непрерывно работающего с метилалем в течение 8-часового рабочего дня, концентрация паров метилаля в воздухе, равная 0,1%, вполне допустима и безопасна.

98. Ацеталь

Рейхерт, Бейли и Ньюленд [1536] синтезировали ацеталь пропусканием ацетилена в смесь этилового спирта, серной кислоты и сернокислой ртути (II).

Бозел-Малетра [286] получал 98,5%-ный ацеталь перемешива350

ГЛАВА V

МЕТОДЫ ОЧИСТКИ

351

нием смеси ацетальдегида, этилового спирта и хлористого аммония в течение 6 час. при комнатной температуре.

Для измерений физических свойств Вальден [1976] СУШИЛ ацеталь над натрием и очищал перегонкой. Адаме и Адкинс [3], изучавшие механизм катализа при образовании ацеталей, очищали исходный ацеталь от альдегидов встряхиванием его с перекисью водорода при 65°; ацеталь промывали водой, СУШИЛИ сначала над безводным поташом, а затем над натрием и перегоняли, фуке и Кабанак [640] выдерживали ацеталь в течение нескольких недель над натрием с целью удаления спиртов и воды, а также для полимеризации альдегидов.

Для получения препарата, пригодного для измерения физических свойств, Фогель [1941] очищал выпускаемый в продажу ацеталь, обрабатывая его щелочным раствором перекиси водорода при 40—50°, насыщая раствор хлористым натрием, осушая безводным поташом и, наконец, перегоняя над натрием.

АЛЬДЕГИДЫ

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ

Альдегиды являются весьма реакционноспособными соединениями, в связи с чем они не ПОЛУЧИЛИ широкого применения в качестве растворителей. Альдегиды легко окисляются кислородом воздуха.

Насыщенные альдегиды 99. Ацетальдегид

Мита [1305] получал ацетальдегид иэ ацетилена в присутствии специального медного катализатора. В результате пропускания (при 78°) 300 л ацетилена через раствор, содержащий 100 г хлористой меди (I), 50 г хлористого аммония, 32 г солянокислого лейцина, 150 мл воды и 30 мл концентрированной соляной кислоты, было получено 3 г 1-хлорэтилена (хлорвинила) и 40 г ацетальдегида.

Смит и Боннер [1720] очищали ацетальдегид ф

страница 85
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173

Скачать книгу "Органические растворители. Физические свойства и методы очистки" (2.89Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат лимузина цена
ремонт двигателя ssang yong
рамки для номеров спрять от камер
Компания Ренессанс купить лестницу в частном доме на второй этаж - продажа, доставка, монтаж.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.02.2017)