химический каталог




Органические растворители. Физические свойства и методы очистки

Автор А.Вайсбергер, Э.Проскауэр, Дж.Риддик, Э.Тупс

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ

При хранении в обычных УСЛОВИЯХ зфиры образуют перекиси. В тех случаях, когда контрольные пробы не указывают на отсутствие перекисей, эфиры не рекомендуется выпаривать и перегонять почти досуха. Скорость образования перекисей в данном образце эфира зависит от УСЛОВИЙ его хранения.

Качественное и количественное определение перекисей. Небольшой цилиндр с пришлифованной стеклянной пробкой споласкивают эфиром и вносят в него 10 мл зфира и 1 мл свежеприготовленного 10%-ного раствора йодистого калия. Эфирный слой не должен окрашиваться в желтый цвет к концу первой МИНУТЫ [22, 1579]. ЭТУ пробу можно сделать более чувствительной, если к раствору добавить каплю крахмального индикатора с последующим встряхиванием.

Получают приблизительно 1%-ный раствор железо( П)-ам-монийной сернокислой соли (соли Мора). В каждую из ДВУХ пробирок вносят по 5 мл этого раствора и добавляют по 0,5 мл 1 н. раствора серной кислоты и по такому же количеству 0,1 н. раствора тиоцианата. В ОДНУ ИЗ пробирок вносят затем 10 мл эфира и тщательно ее встряхивают. Водный слой в пробирке с эфиром не должен окрашиваться в более интенсивный красный цвет, чем цвет холостой пробы. При испытании таких растворимых в воде эфиров как п-диоксан, к холостой пробе добавляют 10 мл воды.

Ротенбах [1582] сопоставил пять различных методов определения количества перекисей в эфирах. Он нашел, что наименее чувствительным является бихроматный метод, несколько более чувствительным — метод с применением йодистого калия и, наконец, наиболее чувствительным — метод с применением восстановленного щелочного фенолфталеина (чувствительность 0,1 мг/л). Было показано, что проба, в которой используется смесь основного сульфата титана с серной кислотой, пригодна как для качественных, так и для количественных определений, однако чувствительность ее в сто раз меньше чувствительности метода, основанного на применении восстановленного фенолфталеина.

Удаление перекисей. Перекиси можно удалить из нерастворимых в воде эфиров встряхиванием последних с раствором сернокислого железа, подкисленного серной кислотой, до тех пор, пока эфирный слой не перестанет давать положительную пробу на присутствие перекиси.

Фирц-Давид [621] удалял перекиси из этилового эфира встряхиванием 1 л жидкости с 10 г медно-цинковой смеси. Для приготовления такой смеси 10 г цинковой пыли взбалтывают с 50 мл горячей воды; к суспензии добавляют 5 мл 2 н. соляной кислоты и СПУСТЯ 20 сек. производят декантацию. Затем пыль дважды промывают водой и заливают при очень энергичном перемешивании 50 мл воды а 5 мл 5%-ного раствора сульфата меди (I). Затем жидкость декантируют и осадок промывают трижды небольшими порциями воды, трижды этиловым спиртом (всего 20 мл) и дважды этиловым эфиром (всего 20 мл). Обработанный эфир стабилизируют добавлением 2 мг чистого дифениламина. Перед добавлением стабилизатора ЦИНКОВУЮ пыль можно не отделять.

Деслер и Баузр [487] удаляли перекиси из этилового и бутилового эфиров и л-диоксана пропусканием этих соединений через КОЛОНКУ, заполненную активированной окисью алюминия. При такой обработке уменьшается также содержание альдегидов. Отношение окиси алюминия к объему эфира выбирали в зависимости от содержания перекисей; 82 г окиси алюминия в колонке диаметром 1,9 см и высотой 33 см оказалось достаточно для полной очистки 700 мл этилового эфира, содержащего 127 микромолей перекисей на литр.

Портер и Стюарт [1491, стр. 217] показали, что перекиси МОГУТ быть разрушены сернокислым железом, бисульфитом натрия или, более медленно, щелочью. Их можно удалить промыванием эфира раствором бисульфита натрия или перегонкой над слоем концентрированного едкого натра. Фишер и Бакстер [627] нашли, что этиловый, изопропиловый и, вероятно, изоамиловый эфиры можно очистить от перекисей кипячением с обратным холодильником над перекисью свинца с последующим фильтрованием через плотный бумажный фильтр.

Ингибирование процесса образования перекисей. Скорость образования перекисей замедлится, если эфир сохранять в темноте и в холодном месте. Охлаждение еще больше уменьшает скорость образования перекисей. Весьма тщательно очищенные эфиры следует сохранять в атмосфере азота.

Бейли и Рой [147] показали, что образование перекисей лучше всего ингибируется при хранении эфиров над слоем амальгамы натрия в склянках из темного стекла.

Алифатические простые эфиры с открытой цепью 82. Этиловый зфир

Этиловый эфир поступает в продажу в виде препаратов различной степени чистоты; ПОЭТОМУ выбор реактива зависит от того, для какой цели он предназначается. Существует два сорта зфира марки «чистый для анализа»: один из них содержит приблизительно 2% этилового спирта и 0,5% воды, а другой, обычно 22* 340

ГЛАВА V

МЕТОДЫ ОЧИСТКИ

341

называемый «безводным», а иногда «абсолютным», — не более 0,01% этилового спирта и воды.

Основными примесями, находящимися в поступающем в продажу этиловом эфире, являются этиловый спирт, вода, альдегиды, перекиси и иногда ацетон. Было показано, что эфир высокой сте

страница 80
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173

Скачать книгу "Органические растворители. Физические свойства и методы очистки" (2.89Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат звука вакансии москва
Фирма Ренессанс лесенка.тв - надежно и доступно!
стул барный jola
вещи на хранение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)