химический каталог




Органические растворители. Физические свойства и методы очистки

Автор А.Вайсбергер, Э.Проскауэр, Дж.Риддик, Э.Тупс

ировании Л-ТОЛУИ-дина почти всегда получается n-крезол низкого качества.

334

ГЛАВА V

МЕТОДЫ ОЧИСТКИ

335

Для получения препарата, пригодного для оптических измерений, Савард [ 1609] превращал л-крезол в n-крезоксиацетат натрия, который затем перекристаллизовывали из воды. Очищенную соль разлагали при нагревании с соляной кислотой в автоклаве; выход составлял 60%.

Гиббс [698] описал метод очистки технического л-крезола, основанный на том, что п-крезол не реагирует с 2,6-дихлорхинон-хлоримидом, а о- и jw-крезолы реагируют с ним, образуя индофенолы; температура кипения n-крезола составляла 202,32°.

Критерии чистоты. Температура замерзания является наиболее удобным и чувствительным критерием чистоты изомеров крезола. Дрейсбах и Мартин [541] определяли чистоту о- и n-крезолов по кривой замерзания. Виффен и Томпсон [2043] использовали для анализа крезолов метод инфракрасной спектроскопии. Кирк и Осмер [1042] рассмотрели различные методы идентификации изомеров ксилола.

Токсикология. Токсичность крезолов приблизительно равна токсичности фенола. Дейхман и Витерап [507] нашли, что среди всех изомеров крезола л<-крезол является наименее токсичным. п-Крезол, по-видимому, все же не более токсичен, чем фенол.

Одноатомные ненасыщенные спирты 77. Аллиловый спирт

В сборнике «Organic Syntheses* [5, стр. 15]* описана методика получения аллилового спирта из пропантриола-1,2,3 и муравьиной кислоты. Было получено 845г (45—47% теоретического количества) 68—70%-ного аллилового спирта. Удалось ПОЛУЧИТЬ 98—99%-ный препарат кипячением спирта с обратным холодильником над прокаленным поташом, время от времени заменяя порции поташа, до тех пор, пока он не перестанет оказывать осушающего действия. Описан также азеотропный способ получения безводного препарата. (См. также работу Коффи и Уорда [428].)

Шокал и Эванс [1673] нагревали почти до кипения водный раствор УКСУСНОЙ кислоты и пропилена в присутствии двуокиси селена, затем добавляли избыток водного раствора едкого натра и образующийся зфир омыляли. Аллиловый спирт отгоняли в виде азеотропной смеси с водой.

Аллиловый спирт можно ПОЛУЧИТЬ высокотемпературным хлорированием пропилена [603] и гидролизом хлорида щелочью. Этот процесс применяется в промышленности.

* См. «Синтезы органических препаратов», сб. 1, Издатинлит, 1949, стр. 25. — Прим. ред.

Вогн [1916] получал смесь аллилового спирта, пропионового альдегида, аллилацетата и других изомеров пиролизом моноацетата пропиленгликоля при 425—525° в ПУСТЫХ И заполненных насадкой трубках. Конденсированные пары фракционировали и для получения аллилового спирта гидролизовали фракцию, кипящую ниже 110°.

Баллар и его сотрудники [152] получали аллиловый спирт с помощью следующего способа. Пары зтилового спирта и пропеналь-дегида в отношении 2,3: 1 пропускали над смесью некальциниро-ванных окиси магния и окиси цинка со скоростью 0,099 моля на 100 мл катализатора в МИНУТУ; выход аллилового спирта при 391— 401° составлял 77,5%.

На предприятиях фирмы British Celanese, Ltd. [315] аллиловый спирт получали пропусканием постоянного тока через электролизер с амальгамированным свинцовым катодом. Электролит содержал 25 частей пропенальдегида, 825 частей 5%-ной серной кислоты и по 2 части сульфата двухвалентного железа, ацетата цинка и гидрохинона. При плотности тока на катоде 0,0128 а/см2 и температуре 25° из анодного пространства СПУСТЯ 5 час. отгоняли 50% аллилового спирта.

Для ОСУШКИ аллилового спирта можно использовать азео-тропную перегонку [798].

Многоатомные алифатические спирты 78. Этиленгликоль

Выпускаемый в продажу этиленгликоль получают из этилена. Он содержит различные гомологи, главным образом пропилен-гликоль и бутандиол. О присутствии этих соединений свидетельствует низкая плотность сухого перегнанного двухатомного спирта. Этиленгликоль очень гигроскопичен.

Пукирев [1503] получал этиленгликоль с выходом 34% омылением 1,2-дибромзтана углекислым калием.

Гош и его сотрудники [695] получали этиленгликоль и зтилен-хлоргидрин электролитическим восстановлением этилена на пористых угольных анодах. Этилен пропускали через пористую УГОЛЬНУЮ трубку, СЛУЖИВШУЮ анодом, со скоростью 57 мл/час на 1 см2 поверхности анода. Этиленгликоль и зтиленхлоргидрин образуются в 10%-ном растворе хлористого натрия при плотности тока 0,023 а/см2. Выход хлоргидрина по ТОКУ равен 91% при 1° и 1,1% при 91°; выход гликоля по ТОКУ составляет 5,4% при 1° и 16,5% при 91°.

Варшавский и Эльвинг [2012] определяли одновременно этиленгликоль и пропиленгликоль, окисляя смесь спиртов йодной кислотой и производя анализ на формальдегид в присутствии ацетальдегида полярографическим методом по способу Уайтнака и Мошье [2060]. (См. также работы Френсиса [644], Рейнке и Люса [1538], Хопа и Тредвелла [892].)

Смайс и Уолс [1737] подвергали этиленгликоль фракциониро336

ГЛАВА V

МЕТОДЫ очистки

337

ванной перегонке в вакууме; выделенную среднюю фракцию СУШИЛИ над сульфатом натрия, а затем после декантации вновь фракционировали. Вода удалялась в

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173

Скачать книгу "Органические растворители. Физические свойства и методы очистки" (2.89Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бутсы в перми
купить петли ввертные
компьютерный стол мэрдэс джозеф
http://taxiru.ru/shashechki-30-sm/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.11.2017)