химический каталог




Органические растворители. Физические свойства и методы очистки

Автор А.Вайсбергер, Э.Проскауэр, Дж.Риддик, Э.Тупс

33

74. о-Крезол

75. л-Крезол

76. п-Крезол

Крезолы, являющиеся побочными продуктами коксохимической и нефтяной промышленности, можно ПОЛУЧИТЬ В виде сырых или очищенных смесей, содержащих различные количества трех изомеров. Смесь изомеров может быть различной степени чистоты; в менее очищенных препаратах присутствуют другие производные фенола. Выпускаемый в продажу технический продукт представляет собой смесь м- и л-изомеров. о-Крезол легко выделить и очистить. Имеется большая литература по выделению и очистке изомеров крезола.

Глузман, Иванушкина и Фельдман [723] получали 96—99%-ный лг-крезол из смеси мета- и пара-изомеров с помощью методики, основанной на образовании комплекса между ацетатом натрия и л(-крезолом.

Цислак и Отто [411] показали, что м- и л-крезолы селективно образуют кристаллические продукты присоединения с различными азотсодержащими циклическими веществами. jw-Крезол реагирует с 2,4-ксиленолом и 2,6-ЛУТИДИНОМ, образуя соответствующие продукты присоединения; n-крезол кристаллизуется с 4-пиколином или 2,3,6-коллидином. Оба продукта присоединения при регенерировании дают крезолы приблизительно 80%-ной чистоты. В литературе имеются данные о получении препаратов высокой степении чистоты.

о-Крезол можно выделить из смеси крезолов фракционированной перегонкой. л(-Крезол (т. кип. 202,8°) и л-крезол (т. кип. 201,88°) следует разделять либо химически, либо комбинируя химические и физические способы разделения. Имеющиеся данные свидетельствуют о том, что смеси крезолов хорошо подчиняются закону Рауля. В случае наличия эффективной колонки и при большом флегмовом числе обычно достаточно трех перегонок для получения о-крезола, чистота которого приближается к 99,9%.

Для разделения м- и n-крезолов было разработано несколько способов, основанных на различии в свойствах сульфопроизвод-ных этих изомеров. Согласно Брюкнеру [335], сульфирование наиболее удобно проводить с помощью следующей методики. 100 г крезола смешивают с равным объемом концентрированной серной кислоты и смесь перемешивают стеклянной палочкой до тех пор, пока не образуется однородный раствор без видимых разделов между фазами. Раствор нагревают в течение 3 час. при 103—105°, осторожно разбавляют водой (200—300 мл) и нагревают до кипения, после чего весь непросульфированный крезол отгоняют с водяным паром. Оставшуюся массу охлаждают, и смолы экстрагируют эфиром. Раствор выпаривают до тех пор, пока температура кипения не достигнет температуры разложения сульфоната (133—135°), а затем начинают пропускать через него водяной пар. Шорыгин и его сотрудники [1674] испытали несколько методов разделения м- и n-крезолов и нашли, что способ Брюкнера дает наиболее чистый лкта-изомер.

Стивене [1763] подверг фракционированной перегонке 450 г продажной смеси крезолов и выделил среднюю фракцию (250 г), КИПЯЩУЮ в пределах 1°. К этой фракции добавляли 12,5 г концентрированной серной кислоты и через смесь при энергичном перемешивании пропускали изобутилен со скоростью, соответствующей скорости его поглощения. Избыток изобутилена удаляли продуванием смеси природным газом (хотя для этой цели с успехом можно было использовать также и азот). Смесь нейтрализовали содой и промывали. Промытый продукт подвергали фракционированной перегонке на колонке с 15 тарелками при давлении 20 мм и флегмовом числе 20 : 1. При этом давлении температуры кипения третичных бутилкрезолов различаются на 20°. Для отщепления бутильных групп полученные фракции нагревали с 0,2%-ной концентрированной серной кислотой, а затем нейтрализовали содой и вновь подвергали фракционированию.

Котаке [1070] обрабатывал смесь м- и п-крезолов концентрированной фосфорной кислотой или смесью фосфата с сильной кислотой. Полученный толилфосфат обрабатывали далее петро-лейным эфиром; пара-изомер не растворим, а жта-изомер растворим в эфире.

Энгель [580] добавлял к смеси, содержащей по крайней мере 35% м- и n-крезолов, сначала фенол, а затем растворитель, полученный при крекинге нефти и состоящий из предельных углеводородов с т. кип. 90—150°. При охлаждении полученной смеси выкристаллизовывался продукт присоединения фенола и л(-кре-зола, который затем отделяли.

Смесь м- и n-крезолов можно разделить кристаллизацией иэ раствора в предельном углеводороде, содержащего не более 5 вес. % ароматических соединений и 10 вес. % олефинов. ИСПОЛЬЗУЯ соответствующую методику, Энгель [581] получал 98,6%-ный л-крезол из смеси, содержащей 85% п-крезола, причем остальные 15% приходились на долю главным образом лета-изомера, загрязненного небольшим количеством смеси ксиленолов. (См. также работу Фокса и Баркера [641].)

Голумбик [736] разработал метод противоточного распределения, пригодный для частичного разделения м- и п-крезолов.

Кендал и Бивер [1022] получали п-креэол диазотированием чистого л-толуидина с последующим кипячением раствора диазо-соединения. Полученный продукт отгоняли с водяным паром, СУШИЛИ и фракционировали. Однако, согласно данным Харт-мана, Адамса и Слоана [413, стр. 37]*, при диазот

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173

Скачать книгу "Органические растворители. Физические свойства и методы очистки" (2.89Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы экономистов в москве для начинающих с трудоустройством
нэцке купить
взять напрокат проектор и экран
курсы таможенный брокер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)