химический каталог




Органические растворители. Физические свойства и методы очистки

Автор А.Вайсбергер, Э.Проскауэр, Дж.Риддик, Э.Тупс

силовый спирт

69. л-Метилциклогексиловый спирт

Фогель [1936] получал о- и л-метилциклогексиловые спирты из соответствующих гексанонов. Палфрей [1422] гидрировал соответствующие крезолы в присутствии никеля Ренея при температуре 95° и давлении 120 атм.

Эберзол [560а] получал .м-метилциклогексиловый спирт гидрированием л-крезола в присутствии никелевого катализатора, осажденного на кизельгуре. Процесс проводили при 160° и максимальном давлении 125 атм. Теоретический выход был ДОСТИГНУТ в течение 12 час.

328

ГЛАВА V

МЕТОДЫ ОЧИСТКИ

329

70. Гептанол-2

В сборнике «Organic Syntheses* [414, стр. 60]* описана методика получения этого спирта, согласно которой берут 228 г геп-танона-2, 600 мл 95%-ного этилового спирта и 130 г натрия. Выход перегнанного спирта составляет 145—150 г. Фаркаш и Стрибли [607] получали гептанол-2 контролируемым окислением метилциклогексана воздухом. Фракционирование продукта окисления давало почти равные количества метилциклогексанола и гептанона-2. Кетон отделяли путем экстрагирования бисульфитом натрия и гидрировали с образованием гептанола-2.

Малиновский и его сотрудники [1223] синтезировали гептанол-2 по реакции Гриньяра с выходом 30%.

71. н-Октиловый спирт

Деффе [503] получал н-октиловый спирт разложением 1-гептил-магниййодида формальдегидом.

Для определения диэлектрической постоянной Смайс и Ступе [1736] очищали продажный препарат н-октилового спирта фракционированной перегонкой.

Уено и Комори [1908] подвергали продажный н-октиловый спирт фракционированной перегонке и обрабатывали дистиллат борным ангидридом. После такой обработки спирт фракционировали при давлении 5 мм и отбирали фракцию, КИПЯЩУЮ в интервале 195—205°. Затем спирт нейтрализовали едким натром и вновь фракционировали. Очищенный спирт кипел при температуре 98° (19 мм).

Критерии чистоты. Дрейсбах и Мартин [541] определяли чистоту препарата, ПОЛЬЗУЯСЬ кривой замерзания.

Одноатомные ароматические спирты

72. Бензиловый спирт

Палфрей [1422] гидрировал бензальдегид с образованием бензилового спирта в присутствии никеля Ренея при температуре 105° и давлении 115 атм. Гидрирование продолжалось 20 мин. Ад-кинс и Биллика [13] восстанавливали бензальдегид над специально приготовленным никелем Ренея. Дополнительные данные приведены в разделе, посвященном emop-амиловому спирту.

* См. «Синтезы органических препаратов», сб. 2, Издатинлит, 1949, стр. 152. — Прим. ред.

Хазлет и Келлисон [827] получали бензиловый и фурфурило-вый спирты следующим образом: 53 г бензальдегида и 48 г фурфурола обрабатывали при охлаждении раствором 22,5 г едкого натра в 45 мл воды. Смесь встряхивали в продолжение 2 час, а затем оставляли при комнатной температуре в течение 24—48 час.

Затем к смеси добавляли ВОДУ В количестве, достаточном для растворения осадков, и раствор экстрагировали эфиром в течение 8—12 час. После подкисления проэкстрагированного щелочного раствора последний вновь экстрагировали эфиром в течение 8—10 час. Среднее молярное отношение бензилового и фурфурило-вого спиртов составляло 0,56: 1. Эфирную ВЫТЯЖКУ СУШИЛИ над безводным сульфатом магния, эфир удаляли отгонкой и спирты перегоняли при пониженном давлении в атмосфере азота.

Нистром и Браун [1388] получали бензиловый спирт восстановлением бензойной кислоты гидридом лития-алюминия в безводном эфирном растворе; выход составлял 81%. Хайкин и Браун [399] получали бензиловый спирт восстановлением хлористого бензоила борогидридом натрия.

Наиболее общий метод очистки состоит в тщательном фракционировании продажного спирта. Согласно данным Метьюза [1253], этот процесс лучше всего проводить при пониженном давлении в отсутствие воздуха. Мартин и Джордж [1236] очищали спирт встряхиванием с водным раствором едкого кали с последующим экстрагированием эфиром; эфир предварительно освобождали от перекисей обработкой нитратом серебра и едким натром. Эфирную вытяжку промывали, обрабатывали насыщенным раствором бисульфита натрия, фильтровали, снова промывали и сушили над поташом. После удаления эфира спирт перегоняли при пониженном давлении и среднюю фракцию СУШИЛИ над прокаленной в атмосфере азота известью. Проба реактивом Шиффа показала, что в препарате содержатся едва обнаруживаемые следы бензальдегида.

Критерии чистоты. Согласно данным Розина [1579], бензиловый спирт должен удовлетворять следующим техническим условиям:

Интервал кипения 202—206е

Содержание нелетучих примесей не более 0,005%

Содержание хлора приблизительно 0,02%

При встряхивании 2 мл спирта с 20 мл воды должен получаться прозрачный раствор.

Дрейсбах и Мартин [541] характеризовали степень чистоты с помощью кривой замерзания.

Риз и Андерсон [1535] определяли содержание бензальдегида в бензиловом спирте по поглощению в ультрафиолетовой области спектра при длине волны 283 мц.

Токсикология. Опыты, проведенные над животными, показали, что бензиловый спирт в 2,5—3 раза более токсичен, чем н-бутиловый спирт. Имеются данные, согласно которым вдыхание паров спирта в плохо вентилируем

страница 75
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173

Скачать книгу "Органические растворители. Физические свойства и методы очистки" (2.89Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Бокалы для коньяка Zwiesel 1872 купить
упаковочная бумага и ленты
столы стеклянные журнальные
сдать машину в аренду с водителем

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)