химический каталог




Органические растворители. Физические свойства и методы очистки

Автор А.Вайсбергер, Э.Проскауэр, Дж.Риддик, Э.Тупс

нол. В щелочной среде получался только циклогексанол.

Залькинд и Марков [2129] перемешивали при 55° в течение часа 1 моль циклогексана с 1—1,5 молями 70—75%-ной серной кислоты; затем смесь разбавляли водой (5 объемов) и перегоняли с водяным паром. Циклогексанол высаливали хлористым натрием, СУШИЛИ поташом и фракционировали. Выход спирта составлял 55%.

Фогель [1936] очищал циклогексанон, переводя последний в бисульфитное комплексное соединение. 50 г кетона восстанавливали натрием в спирт, который затем очищали; температура кипения циклогексанола равна 159° (755 мм).

Вильсон и Херон [2084] показали, что циклогексанол, пригодный для использования в качестве растворителя для криоско-пических измерений, может быть очищен фракционированной перегонкой. Критерием чистоты может СЛУЖИТЬ температура плавления.

326

ГЛАВА V

МЕТОДЫ ОЧИСТКИ

327

КроУ и Смайс [468] очищали выпускаемый в продажу цикло-Гексанол кипячением его с обратным холодильником над свеже-прокаленной известью в течение 24 час. с последующей фракционированной перегонкой. Дистиллат нагревали с маленькими кусочками натрия и фракционировали вторично. Поскольку цикло-Гексанол чрезвычайно гигроскопичен, очищенный препарат сохраняли в эксикаторе. Авторами была определена диэлектрическая постоянная.

Возможности очистки циклогексанола путем вакуумной перегонки и дробной перекристаллизации рассмотрены в работах Шрайнера и фриволда [1636], Сиджвика и Саттона [1680], Герца и Блока [859], Келли [1019] и Ланге [1110].

Критерии чистоты. Наиболее удобным способом оценки степени чистоты циклогексанола является определение температуры его замерзания. Наличие альдегидов, кетонов и других обычно присутствующих примесей можно определить по способу, используемому для определения примесей в этиловом спирте (см. книгу Розина [1579] или справочник «Химические реактивы» [22]). Относительно криоскопической пробы на чистоту см. работу Ланге [1110].

Токсикология. Циклогексанол мало летуч и обладает запахом, сходным с запахом метилового спирта. Согласно данным Патти [1445], полученным в результате опытов над животными, максимально допустимая концентрация циклогексанола в воздухе составляет 0,01%. При концентрации паров, равной 0,01%, наблюдается раздражение глаз, носа и горла. Нелсон и его сотрудники [1373] нашли, что максимально допустимая концентрация циклогексанола в воздухе при пребывании в нем в течение 8 час. равна 0,01%. Треон, Крачфилд и Китцмиллер [18836] показали, что при концентрации 0,1% наблюдается наркотическое действие, в то время как концентрация 0,01% никакого действия на животных (кроликов и обезьян) не оказывает. При концентрациях выше 0,01% пары циклогексанола вызывают раздражение. В настоящее время максимально допустимая концентрация принята равной 0,01%.

64. н-Гексиловый спирт

н-Гексиловый спирт выпускается в продажу. Обычно его выделяют из смеси спиртов, вследствие чего он содержит другие спирты в виде примесей, которые довольно трудно удалить. Если необходимо ПОЛУЧИТЬ препарат высокой степени чистоты, то рекомендуется подобрать такой метод синтеза, который позволяет избежать образования гомологов.

Говорка и др. [915] получали н-гексиловый спирт синтезом Гриньяра. Предварительную очистку проводили на колонке высотой 40 см, заполненной стеклянными бусами. Окончательное фракционирование проводили на аналогичной колонке. В качестве осушителя применяли амальгаму алюминия. При таком способе ОСУШКИ происходит частичное разложение спирта с образованием соответствующего олефина. Последнюю перегонку проводили в отсутствие амальгамы. После очистки интервал температур кипения спирта не превышал 0,04°.

В сборнике ((Organic Syntheses* [708, стр. 54]* описано получение н-гексилового спирта по методу Гриньяра.

Оливер [1396] очищал н-гексиловый спирт этерификацией его оксибензойной кислотой. Полученный сложный эфир перекристаллизовывали и омыляли; выделенный спирт не подвергали дополнительной очистке.

Адкинс и Биллика [13] восстанавливали гексальдегид над специально приготовленным никелевым катализатором Ренея. Дополнительные данные приведены в разделе, посвященном изопропило-вому спирту.

66. Этилбутиловый спирт

Матсуи [1259] подвергал фракционированной перегонке гидрированный полимер ацетальдегида. Из 82 г летучего дистиллата он ПОЛУЧИЛ 15,6 г этилового, 16,2 г н-бутилового, 7,5 г этилбутилового и 1,2 г н-октилового спиртов. Полимеризацию ацетальдегида проводили при охлаждении его в присутствии гидроокиси бария, которую затем нейтрализовали пропусканием углекислого газа через продукт полимеризации. Восстановление полимера проводили в присутствии никелевого катализатора при давлениях ниже 80 атм и температурах до 200°.

Говорка и его сотрудники [914] выдерживали этилбутиловый спирт над драйеритом по меньшей мере в течение ДВУХ недель, после чего спирт фильтровали и подвергали фракционированной перегонке. Для определений физических свойств отбирали фракцию, КИПЯЩУЮ в пределах 0,02°.

67. о-МетилциКлогексиловый спирт

68. л<-Метилциклогек

страница 74
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173

Скачать книгу "Органические растворители. Физические свойства и методы очистки" (2.89Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
хранение в москве
домашний кинотеатр 3d купить
полный курс медицинской косметологии для медсестер
новейший герроскутер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)