химический каталог




Органические растворители. Физические свойства и методы очистки

Автор А.Вайсбергер, Э.Проскауэр, Дж.Риддик, Э.Тупс

оверия».

Ошибки при определении упругости пара обычно связаны не столько с определением температуры, сколько с неточностью измерения давления. Вопрос об измерении упругости пара изложен в работе Томсона [2024], в которой подробно рассмотрены различные способы измерения давления.

Экспериментально определяемые упругости пара обычно не заполняют весь интервал р — г; для того чтобы иметь возможность определять упругости пара во всей области р — t, необходимо располагать интерполяционными формулами. Было предложено большое количество различных уравнений, выражающих зависимость упругости пара от температуры.

Наиболее распространенную формулу, лучше других соответствующую экспериментальным данным, можно ПОЛУЧИТЬ интегрированием уравнения Клаузиуса—Клапейрона

(й In р)\йТ = AH»\RTl. (3)

Общий интеграл уравнения (3) имеет вид In р = - (AHJRT) + С

или

lgp-A-(B[T). (4)

Использование уравнения (4) предполагает соблюдение следующих УСЛОВИЙ: 1) теплота испарения АНВ не изменяется в определенном интервале температур; 2) объем жидкости так мал по сравнению с объемом пара, что им можно пренебречь; 3) пар ведет себя как идеальный газ. В сравнительно широком интервале температур эти УСЛОВИЯ не выполняются и уравнение (4) дает приближенные значения.

(5)

Антуан [104, 105] предложил уравнение (названное его именем) сначала для воды, но затем применил его и к другим жидкостям. Он заменил Т в уравнении (4) на (г + С) и ПОЛУЧИЛ выражение

lgp = A-[B/(f + C)].

Недавно Гутман и Симмонс [772] на основании теоретических уравнений Ван-дер-Ваальса и Дебая представили уравнение Антуана в виде

lg р = (А -В)/[Г- (30/8)], (6)

где 0 — характеристическая температура, соответствующая температуре С в уравнении (5), равной для каждого соединения 273,16— (^р). Точный метод расчета величины 0 рассмотрен

Дрейсбахом [540].

Томсон [1828] всесторонне рассмотрел уравнение Антуана, УСЛОВИЯ его использования и границы применимости. Он предложил несколько методов для расчета величины С, отметив при этом, что практически величину С можно принять равной 230.

Из всех уравнений, предложенных для вычисления упругости пара, уравнение Антуана оказалось наиболее полезным. Для многих соединений оно позволяет вычислять упругости пара с умеренной точностью (0,1 — 2% от р) в широком интервале давлений. К сожалению, литературные данные, включая и недавно опубликованные, часто приводятся в форме, соответствующей уравнению (4).

Результаты точных измерений упругостей пара, приведенные в работе [1708], выражены в виде полиномов от t (или р). Соответствующие уравнения обычно имеют вид

р = 760 + A (t - Т кип.) + В (( - Т кип.)* + С (( - Г кнп.)з, (7)

где Т кип. — температура кипения при нормальных УСЛОВИЯХ, А, В и С — константы и

/ = Т кип.+ А (р - 760) + В (р - 760)' + С (р - 760)э. (8)

24

ГЛАВА II

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРИТЕЛЕЙ

25

Уравнения (7) и (8) очень хорошо удовлетворяются в ограниченном интервале давлений. Так, например, среднее отклонение для t в случае 1,2-дихлорэтана [1708] составляет всего лишь 0,001° в интервале давлений 660—880 мм, а максимальное отклонение — 0,002°. Среднее отклонение для р равно 0,01 мм, а наибольшее отклонение от экспериментальных значений — 0,04 мм.

Было предложено много эмпирических и полутеоретических уравнений для вычисления упругости пара. С помощью этих уравнений обычно пытаются исправить отклонения от прямой, которые наблюдаются при использовании уравнения (4). Обычно применяют следующие уравнения:

lgp = A - (B/T) + CT, (9)

'gP = A - (BIT) + (CIT*) + (DIT*), (10)

IgP = A — {BIT) -CT + DT*, (И)

IgP = A - (BjT)-C\gT, (12)

In p = A - (BJT) + С In T. (13)

Можно сослаться на работы Томсона [1828, 2024], в которых подробно рассматриваются различные формы соотношений между упругостью пара и температурой.

Помимо известных работ, можно указать также на ряд статей, в которых сопоставлены и оценены опубликованные данные по упругостям пара. К ним относятся, в частности, статьи Сталла [1778], Дрейсбаха и Шредера [542] и Дрейсбаха и Мартина [541]. Наиболее обстоятельной все же следует признать работу Сталла и Иордана [981а]. Значения упругостей пара многих соединений, указанных в гл. III, взяты из работы Сталла, содержащей данные более чем для 1200 соединений. Количество приведенных данных достаточно для того, чтобы на их основании можно было рассчитать зависимость упругости пара от температуры. По мнению Томсона [2024], даже критически настроенный исследователь может охватить эти данные, ИСПОЛЬЗУЯ уравнение Антуана и приняв величину С равной 230.

С целью максимально удобного использования данных по упругостям пара в таблицах приведено несколько значений в широком интервале температур, вплоть до температуры кипения. Для каждого растворителя стремились привести значения Упругости пара при 25°; если эти данные отсутствовали, то указывались значения для температур, по возможности более близких к 25°.

Во всех случаях, когда данные по упругостям пара приведены в виде одного

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173

Скачать книгу "Органические растворители. Физические свойства и методы очистки" (2.89Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
программы фотошопа для банерной печати
samsung rl44fcis
магазины золинген в москве
sumx 10

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)