химический каталог




Органические растворители. Физические свойства и методы очистки

Автор А.Вайсбергер, Э.Проскауэр, Дж.Риддик, Э.Тупс

но несколько эмпирических уравнений. Хотя эти более простые уравнения, как правило, менее точны, чем уравнения, включающие наряду с температурой кипения также и парахор, они все же приведены в деталях, поскольку данные, необходимые для их использования, гораздо доступнее.

Литература, посвященная вопросу о соотношениях между различными физическими свойствами и расчетам этих свойств, а также зависимости физических свойств от температуры, отражена в книге далеко не полностью. Однако в ней приведено достаточное количество ссылок, дающих возможность читателю для более широкой информации использовать оригинальные источники.

* Имеется перевод на русский язык, см. Таблицы физико-химических величин БТЭ, т. VI, 1931. — Прим. ред.

Большинство физических свойств зависит от температуры. Для наиболее полного использования таблиц физических данных и результатов определения физических свойств необходимо ясное представление о понятии температуры и о методах ее измерения.

Американский физический ИНСТИТУТ [23] провел большую работу, посвященную вопросу о температуре и методах ее измерения. Стюртевант [2024], а также Рейли и Рей [1337] рассмотрели вопросы, связанные с измерением и контролем температуры, а также проблемы термометрии.

Температура кипения

Температура кипения (т. кип.) определяется как температура, при которой жидкость и пар находятся в равновесии. Температура кипения меняется с давлением, однако, если это специально не оговорено, предполагается, что давление составляет 760 мм рт. ст. В большинстве случаев температуры кипения, характеризующие вещества, измеряются при «атмосферном давлении»; для целей сравнения величины температур кипения, измеренные при других давлениях, должны быть приведены к 760 мм. Это может быть сделано с помощью правила Крафтса [464]:

At = С (273 + I) (760 - р), (1)

где ( — наблюдаемая температура кипения при давлении р мм, At — поправка к наблюдаемой температуре кипения и С -константа, практически одинаковая для всех соединений. Для спиртов, воды и карбоновых кислот С = 0,00010; для веществ с очень низкой температурой кипения, азота, аммиака и т. д., С = 0,00014; для всех остальных соединений значение С может быть принято равным 0,00012.

Если величина температурного коэффициента давления (dt/dp) определена экспериментально, то значения температур кипения можно привести к 760 мм с помощью этой величины без формулы Крафтса.

Температура кипения является одной из наиболее часто используемых характеристик органических соединений. Свенто-славский и Андерсон [2024] опубликовали превосходную работу, в которой рассмотрели вопросы, связанные с температурами кипения и конденсации, и описали некоторые из надежных методов их определения.

Кинней [1038—1040] предложил эмпирический метод вычисления температур кипения алифатических и ароматических углеводородов и установления характера зависимости температуры кипения от строения молекулы. Метод можно использовать как для предсказания температур кипения новых соединений, так и для проверки литературных данных, кажущихся сомнительными. В определенных границах он может быть использован также для определения структуры неизвестных углеводородов.

Кинней рассчитывает температуру кипения по «индексу температуры кипения» (И. Т. К.) с помощью уравнения

Т. кип. = 230,14 (И. Т. K.)v" - 543. (2)

22

ГЛАВА II

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРИТЕЛЕЙ

23

Индексы температур кипения, хотя и эмпирически, но все же отражают атомные и структурные взаимодействия, определяющие температуры кипения органических соединений. В основу расчета индексов температур кипения были положены данные для нормальных предельных углеводородов и водорода.

Кинней вычислил индексы температур кипения и температуры кипения для большого числа соединений и сравнил рассчитанные величины с экспериментальными. Среднее отклонение для 323 ароматических углеводородов составляло 5°. В ряду олефинов совпадения оказываются очень плохими; так, например, влияние ццс-транс-изомерии в случае этих соединений надежно обнаружить не удалось.

Упругость пара

Упругостью пара (р) растворителя называют давление, оказываемое паром, находящимся в равновесии с жидкой или твердой фазой. Упругость пара является специфическим свойством соединения и широко используется для различных практических расчетов в физической химии и химической технологии. Эта величина полезна также для характеристики органических соединений.

Следует признать, что количество имеющихся в литературе данных по упругостям пара недостаточно, если иметь в виду большое значение этой константы, а также учесть количество опубликованных данных по другим физическим свойствам.

Как указывает Томсон [2024, стр. 743], «... упругости пара были измерены менее чем для 2000 органических соединений. .. С необходимой степенью точности упругости пара были измерены, вероятно, не более чем для 200 соединений. . . значительные расхождения наблюдаются даже между результатами, полученными учеными, работы которых заслуживают, по-видимому, полного д

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173

Скачать книгу "Органические растворители. Физические свойства и методы очистки" (2.89Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
контейнер для вещей на время ремонта
кровь на инсулин как сдавать
кресло кулик систем купить
клапан fks-1m маркировка

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)