химический каталог




Органические растворители. Физические свойства и методы очистки

Автор А.Вайсбергер, Э.Проскауэр, Дж.Риддик, Э.Тупс

тного углеводородного растворителя еще больше улучшает селективность экстрагирования. Авторы установили, что если их метод применять в сочетании с фракционированной перегонкой или дробной кристаллизацией, то каждый из изомерных ксилолов можно выделить в очень чистом виде.

Кларк и Тейлор [415] использовали в качестве исходного продукта технический препарат, кипящий в пределах 1°, которой кипятили с разбавленной азотной кислотой (1 часть кислоты на 3 части воды). При этом о- и п-ксилолы окислялись, а jn-ксилол оставался неизмененным. После промывки водой и щелочью продукт перегоняли с водяным паром, затем фракционировали на колонке и, наконец, сульфировали половинным объемом концентрированной серной кислоты при перемешивании, поддерживая температуру при 95°. Полученный раствор отделяли от непросульфированной части вещества и добавляли к нему равный объем концентрированной серной кислоты и двойной объем воды. При перегонке с водяным паром чистый л<-ксилол переходил в пределах от ПО до 120°.

Метьюз [1253] очищал м- и n-ксилолы для определения теплот испарения, встряхивая их последовательно с серной кислотой, раствором едкого натра и ртутью, высушивал затем над

19' — 12

292

ГЛАВА V

МЕТОДЫ ОЧИСТКИ

293

пятиокисью фосфора и подвергал фракционированной перегонке. л-Ксилол подвергали дробной кристаллизации шесть раз.

Скита и Шнек [1698] получали чистый л<-ксилол из асимметричного д|-ксилидина (очищенного ацетатным способом) путем восстановления его диазосоединения оловом в щелочном растворе. Этим же методом они готовили чистый n-ксилол из п-ксилидина, очищенного через бензилиденовое соединение.

Согласно данным Тиммерманса и Мартина [1866], чистый л-ксилол можно легко получить путем дробной кристаллизации. л-Ксилол очищали этим путем до тех пор, пока его температура замерзания не становилась постоянной (13,35 + 0,03°).

С помощью метода фракционированного плавления Гринбург [748] выделял л-ксилол иэ смесей, содержащих такие близко-кипящие компоненты, как о- и .м-ксилолы и этилбензол, в которых л-ксилол присутствовал в количестве, не меньшем 16%. Для этого смеси углеводородов смешивали с приблизительно равными объемами метилового или этилового спирта, после чего они частично затвердевали. Затвердевшую массу подвергали фракционированному плавлению с интервалами температур, не превышающими 40°; на каждой стадии отбрасывали ЖИДКУЮ часть. Последняя фракция, плавящаяся выше 10°, состояла преимущественно из л-ксилола.

КОУЛ и Барт [435] разработали метод разделения м- ил-ксилолов. Смесь ксилолов из коксового газа подвергали фракционированной перегонке для удаления о-изомера. Смесь (100 частей) м- и п-изомеров обрабатывали 120 частями 26%-ной дымящей серной кислоты, после чего частично гидролизовали перегонкой с водяным паром. После первого дистиллата, содержащего парафиновые углеводороды и этилбензол, следовал очень чистый л-ксилол. Остаток охлаждали до 10°; кристаллы л-ксилолсульфоновой кислоты отфильтровывали и промывали водным раствором серной кислоты, после чего проводили перегонку с водяным паром. В результате получали чистый л-ксилол. Выделенные м- и л-изо-меры ксилола можно промыть разбавленным раствором карбоната натрия и подвергнуть дальнейшей очистке.

Мак-Ардл и Мезон [1195] разработали основанный на кристаллизации способ разделения м- и л-ксилолов, аналогичный способу Арнольда [114]. Было показано, что из смеси с углеводородами Cs выкристаллизовывается 56,6% л*-ксилола.

Критерии чистоты. Розин [1579] указывает следующие характеристики, которые могут СЛУЖИТЬ в качестве критериев чистоты ксилола (смеси изомеров).

Пределы перегонки: не менее 95% должно перегоняться в интервале между 137 и 140°.

Содержание нелетучих примесей: не более 0,002%.

Кислотность: отсутствует.

Щелочность: отсутствует.

Проба на наличие веществ, темнеющих при действии серной кислоты (см. раздел, посвященный ТОЛУОЛУ). Колориметрический стандарт разбавляют водой (1 объем) до получения трех объемов стандартного раствора.

Содержание соединений серы (в расчете на S): не более 0,003%.

Содержание воды: охлаждение до 0° (смесью воды со льдом) не должно вызывать помутнения.

Плотность: около 0,86 при 25°. Эта величина изменяется в зависимости от изомерного состава.

При определении чистоты стандартных образцов ксилолов Национального бюро стандартов Майр, Термини, Виллингхэм и Россини [1222] использовали термодинамический метод измерения температур замерзания.

Согласно данным Тиммерманса и Мартина [1866], плотность и температура плавления являются наиболее подходящими критериями чистоты. Свентославский [1797, стр. 141] показал, что дифференциальные эбуллиоскопические измерения обладают в случае ксилолов меньшей точностью, чем в случае других соединений.

Токсикология. По токсическим свойствам ксилол близок к ТОЛУОЛУ в том отношении, что он не оказывает на кровь и костный мозг такого действия, как бензол. По своему раздражающему действию пары ксилола, вероятно, несколько более активны, чем пары тол

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173

Скачать книгу "Органические растворители. Физические свойства и методы очистки" (2.89Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка mosaico azul
Компьютерный стол Сокол КСТ-101 + КТ-102
Chaffoteaux Pigma EVO 30 CF
микроавтобус на свадьбу москва недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)