химический каталог




Органические растворители. Физические свойства и методы очистки

Автор А.Вайсбергер, Э.Проскауэр, Дж.Риддик, Э.Тупс

родов.

Содержание воды обычно определяют по методу К. Фишера [1306].

Токсикология. В противоположность бензолу толуол оказывает лишь незначительное влияние на кровь, хотя его пары при содержании в воздухе в количестве 0,02—0,03% могут вызывать раздражение.

Американская ассоциация стандартов рекомендует считать максимально ДОПУСТИМОЙ концентрацией 0,02% [1445], причем эта величина твердо установлена на опыте. (О способах определения концентрации толуола в воздухе см. работы Клотца и Доула [1049] и Флорентина, М. Героса и Р. Героса [630]. См. также работы, посвященные определению бензола в воздухе.)

30. о-Ксилол

31. -и-Ксилол

32. п-Ксилол

Главной составной частью продажного ксилола является обычно л<е7тш-изомер. Его температура кипения, равная 139, Г, слишком близка к температуре кипения п-ксилола, чтобы их

19 212 —

290

ГЛАВА V

МЕТОДЫ ОЧИСТКИ

291

можно было эффективно разделить фракционированной перегонкой. Совершенно чистый о-ксилол можно выделить из смеси эффективным фракционированием, хотя выделение с помощью этого метода идет медленно. Основными примесями в ксилолах являются зтилбензол и парафиновые углеводороды [1797, стр. 141]. В небольших количествах присутствуют также соединения серы.

Метод разделения ксилолов разработан Арнольдом [114]. Смесь м- и п-ксилолов разбавляют сравнительно летучим, инертным растворителем с температурой замерзания ниже —58,5° (эвтектическая точка ксилолов) и охлаждают до тех пор, пока большая часть л-ксилола не закристаллизуется. Растворитель удаляют перегонкой, и из оставшейся жидкости выкристаллизовывается л-ксилол. Подходящими растворителями являются метиловый спирт, этиловый спирт, пропанол-2, ацетон, бутанон, ТОЛУОЛ, пентаны и пентены.

Кларк и Тейлор [415] сульфировали 4400 г технического о-ксилола, переходившего в количестве 95% между 143 и 144°, при перемешивании в течение 4 час. с 2,5 л концентрированной серной кислоты при 95°; после охлаждения продукт отделяли от непросульфированной части вещества, разбавляли 3 л воды и нейтрализовали 40%-ным раствором едкого натра. Осадок, образующийся при охлаждении, отделяли и перекристаллизовывали из водного раствора, ИСПОЛЬЗУЯ половинное (по весу) количество воды. Следующая порция препарата была получена концентрированием маточного раствора до одной трети его объема и охлаждением; ЭТУ порцию перекристаллизовывали из половинного (по весу) количества воды и очищали вместе с первой порцией. Дальнейшая перекристаллизация всего вещества приводила к получению однородного продукта; маточный раствор обрабатывали так, как это было указано выше. Очищенную натриевую соль растворяли в минимальном количестве холодной воды, смешивали с равным объемом концентрированной серной кислоты и перегоняли с водяным паром после нагревания до 110°. Выход о-ксилола составлял 1980 г, или 43%. Температура кипения была равна 144—145°.

Чистый о-ксилол был получен Скита и Шнеком [1698] из о-толуидина (очищенного через ацетильное соединение) путем превращения в о-бромтолуол и последующей гриньяровской реакции с диметилсульфатом.

Молдавский и Турецкая [1319] получали о-ксилол гидрированием фталевого ангидрида или фталида при 300—330° и начальном давлении 120 атм с использованием в качестве катализатора дисульфида молибдена в количестве 10%. Фталевый ангидрид растворяли в 1,2,3,4-тетрагидронафталине, причем выход составлял 32%. Фталид же растворяли в двойном объеме 1,2,3,4-тетрагидро-нафгалина и гидрировали в течение 5 час; выход достигал 85%.

Хотя л<-ксилол и является основной составной частью сырого ксилола, его нельзя выделить в чистом виде путем физического фракционирования; в результате фракционированной перегонки получается л-ксилол, содержащий несколько процентов других изомеров ксилола. Тиммерманс и Хенно-Ролан [1862] сульфировали смесь ксилолов и выделяли щелочные соли сульфо-новых кислот путем дробной кристаллизации. Очистка сопровождалась значительными потерями вещества.

КОУЛ [434] избирательно сульфировал л-ксилол в смеси ксилолов. Смесь кипятили в сосуде, снабженном обратным холодильником, с теоретически необходимым количеством 50—70%-ной серной кислоты при 85—95° в вакууме. Пары воды и ксилола конденсировали, ксилол возвращали в реакционный СОСУД, а воду извлекали до тех пор, пока вся вода, присутствовавшая в серной кислоте и образовавшаяся при реакции, не оказывалась собранной. Затем к реакционной смеси добавляли воду и отгоняли непрореагировавшие ксилолы при пониженном давлении. л-Кси-лолмоносульфоновую кислоту гидролизовали перегонкой с водяным паром при температуре до 140°. Непрореагировавшие ксилолы (главным образом о- и п-) можно выделить в очень чистом виде путем тщательной фракционированной перегонки.

Для выделения л-ксилола из продажного ксилола Мак-Колей, Шумейкер и Лиен [11961 разработали экстракционный метод с использованием смеси фтористого водорода и трифторида бора. Реакции проходили быстро и были настолько селективными, что из смеси ксилолов удавалось выделить 95% л«-ксилола. Добавление инер

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173

Скачать книгу "Органические растворители. Физические свойства и методы очистки" (2.89Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
взять в аренду авто бизнес класса для такси в москве
столярные верстаки
Купить дом на Новорижском шоссе в поселке Полянка
мюзико руслан и людмила на льду участники

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.11.2017)