химический каталог




Органические растворители. Физические свойства и методы очистки

Автор А.Вайсбергер, Э.Проскауэр, Дж.Риддик, Э.Тупс

единицу меньше числа атомов углерода в исходных соединениях. Этот метод основан на том, что углеводороды с разветвленной цепью взаимодействуют с водородом в присутствии никелевого или кобальтового катализатора [953], образуя углеводороды с числом углеродных атомов на единицу меньшим. При этом атом углерода, соединенный со вторичным углеродным атомом, отрывается легче, чем углеродный атом, связанный с третичным или четвертичным атомом углерода. Описаны условия получения 2,2-диметилпро-пана, 2,3-диметилпропана и 2,3-диметилпентана.

Бак и его сотрудники [352] описали метод получения некоторых углеводородов с разветвленной цепью, включая углеводороды, содержащие четвертичный атом углерода. В качестве исходных соединений были использованы соответствующие кетоны или шо-эфиры.

Были проведены измерения теплоемкости очень чистого препарата 2,2-диметилпропана, очищенного Астоном и Мессерли [124]. Образец, частично очищенный Уитмором и Флемингом [2055], был подвергнут дробной сублимации и дважды перегнан в отсутствие воздуха в приборе, целиком собранном из стекла. В отдельную стеклянную колбу была отобрана средняя фракция. Затем углеводород отгоняли из колбы, охлаждали до температуры жидкого воздуха и откачивали из него воздух до давления Ю~ъмм,

18 212 —

274

ГЛАВА V

МЕТОДЫ ОЧИСТКИ

275

после чего расплавляли, снова охлаждали И откачивали. Полученный препарат 2,2-диметилпропана кипел при температуре на 0,08° ниже, чем препарат, описанный в статье [27].

5. Метилциклопентан

См. табл. 2.

ТУК [1877] разделил смесь гексана и метилциклопентана. Примененный способ описан в разделе, посвященном гексану.

6. Циклогексан

Бейкер и ШУТЦ [150] нашли, что катализатор Адамса [709] активен в отношении гидрирования углеводородов бензольного ряда в УКСУСНОЙ кислоте при средних давлениях. Циклогексан был получен из бензола с 95%-ным выходом.

Сейер, Райт и Белл [1662] также ПОЛУЧИЛИ циклогексан гидрированием бензола. Продукты гидрирования подвергали фракционированной перегонке на колонке высотой 4 м. Тридцатая фракция в количестве 3 л была отобрана при скорости перегонки 5 мл/час и при флегмовом числе 35: 1. Плотность, показатель преломления и температура замерзания полученного образца хорошо согласуются с соответствующими величинами, полученными группой сотрудников Нефтяного института и Национального бюро стандартов [62].

Палфрей [1422] гидрировал не содержащий тиофена продажный бензол, повышая температуру через каждые 15 мин., И получил очень чистый циклогексан с выходом 97,5%. Водород быстро поглощался при 155°. Данные по давлению при гидрировании бензола не приведены; толуол гидрировали при 115 атм.

Для измерений парахора Фогель [1936] ПОЛУЧИЛ с хорошим выходом циклогексан гидрированием циклогексена в присутствии катализатора Адамса [709, стр. 463]*.

С помощью реакции Гриньяра Караш и Юрри [1032] получили смесь, содержащую 65% циклогексана И циклогексена.

Эшмор [122] получал циклогексан с целью использования его в качестве растворителя для измерения спектров в ультрафиолетовой области. Для этой цели он пропускал исходный препарат через наполненную силикагелем КОЛОНКУ длиной 1 м и внутренним диаметром 10 мм. Указанный способ очистки циклогексана основан на результатах обширного исследования Майра и Форзиати [1217], посвященного аналитическому определению ароматических углеводородов путем адсорбции на силикагеле.

Если циклогексан содержит значительное количество бензола, то сначала должна быть проведена химическая очистка. Тиммерманс и Мартин [1866] обрабатывали циклогексан нитрующей смесью. Циклогексан практически нерастворим в смеси, в то время как образующийся нитробензол заметно растворим в ней. После такой обработки оставшийся бензол можно удалить по методу Майра и Форзиати [1217].

Кроу и Смайс [468] подвергали циклогексан специальной очистке с целью измерения диэлектрической постоянной. Сначала его несколько раз промывали на холоду смесью концентрированных азотной и серной кислот, чтобы пронитровать бензол, который мог в нем присутствовать. После повторной промывки дистиллированной водой циклогексан подвергали фракционированной перегонке над натрием. Т. кип. 80,6°, т. пл. 6,5°, пЪ" 1,42650.

Маклин, Дженкс и Акри [1207] использовали спектрофото-метрические методы в ультрафиолетовой области спектра для сравнения степени чистоты образцов различных растворителей (в том числе циклогексана) с целью обнаружения в них примесей (как содержавшихся ранее, так и образовавшихся при хранении), а также для контроля эффективности методов очистки.

Токсикология. Попадание в организм паров из воздуха происходит почти исключительно через дыхательные пути. Жидкость оказывает раздражающее действие на КОЖУ. Острое и хроническое физиологическое действие циклогексана на человека не установлено достаточно достоверно. Согласно данным Патти [1445], концентрация, равная 0,03%, недостаточна для того, чтобы привести к серьезным и продолжительным последствиям. Однако эти данные получены на основании изучения животных

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173

Скачать книгу "Органические растворители. Физические свойства и методы очистки" (2.89Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
микаса официальный сайт интернет магазин
замена платы в холодильнике
2х диновые магнитолы цены
железный каркас для скамьи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)