химический каталог




Органические растворители. Физические свойства и методы очистки

Автор А.Вайсбергер, Э.Проскауэр, Дж.Риддик, Э.Тупс

обычного спирто-олефино-парафинового метода. Так, например, гексан был получен пропусканием гексанола-3 над окисью алюминия при 350° и последующим гидрированием образующегося олефина в присутствии платиновой черни по методу Адамса и Шрайнера [9].

При описании синтеза 2,2-диметилпентана приведен общий метод получения парафиновых углеводородов с разветвленной цепью, содержащих на один атом углерода меньше, чем исходные соединения [778]. В этом же разделе описан другой общий метод получения соединений с разветвленной цепью [352].

Пайн [1471] опубликовал общие методы алкилирования, изомеризации, автодеструктивного алкилирования и деалкилиро-вания. В качестве примеров можно указать на превращение метилциклогексана в диметилциклопентан или этилциклопентан; метилциклопентана в циклогексан; пентана в метилпропан, 2-метил-бутан и некоторые ненасыщенные соединения; бензола Ц трет-бутилхлорида в mrjem-бутилбензол, п-шрет-дибутилбензол и другие лгретг-бутилбензолы. Ван Пелт и Вибау [1912] получали сложные эфиры по методу Спассова [1746] и разлагали их, пропуская через трубку, наполненную стеклянной ватой, при 500—520°. При этом образовывались ненасыщенные углеводороды, которые гидрированием могли быть превращены в парафиновые углеводороды.

Фишер и Клемм [626] получали алифатические углеводороды синтезом Гриньяра, а также разложением нитрилов натрием.

Для получения некоторых соединений, например гексана, октана и декана, был использован синтез Вюртца.

Сушка и критерии чистоты. Для СУШКИ углеводородов применялись все осушители, Указанные в табл. 1 гл. IV. Наиболее эффективными оказались пятиокись фосфора и металлический натрий. Для ОСУШКИ алифатических углеводородов Глазгоу, Мерфи, Виллингхэм и Россини [719] применяли

272

ГЛАВА V

МЕТОДЫ ОЧИСТКИ

273

силикагель. Температуры замерзания высушенных веществ свидетельствовали о том, что количества оставшейся воды не превышали 0,005 мол. %. Для обычной лабораторной работы можно использовать хлористый кальций, едкий натр, а также другие обычно применяемые осушители.

Наиболее точным критерием чистоты углеводородов является температура их замерзания [720]. Значения температуры кипения, показателя преломления и плотности недостаточно надежны, если испытуемый углеводород содержит в качестве примесей изомеры; эти примеси оказывают обычно заметное влияние только на температуру замерзания.

Совокупность данных по температуре кипения, показателю преломления и плотности достаточна для того, чтобы обнаружить присутствие значительного количества углеводородных примесей или же незначительного количества веществ, не являющихся углеводородами. Эбуллиоскопический метод Свентославского [1797] также является удобным и быстрым.

Токсикология*. Насыщенные парафиновые углеводороды от пентана до октана обладают анестезирующим действием. Пары их немного раздражают слизистые оболочки, причем это действие усиливается по мере возрастания молекулярного веса. Можно считать, что двухпроцентная концентрация паров насыщенных углеводородов в воздухе представляет непосредственную опасность для жизни. Установленные пределы безопасности для этой группы веществ кажутся несколько преувеличенными. Максимально допустимые концентрации лежат в пределах между 0,025 и 0,070% в зависимости от природы углеводорода [1445].

1. Циклопентан

Фогель [1936] восстановил чистый циклопентен в этиловом спирте водородом в присутствии катализатора Адамса [709, стр. 430] и очистил полученный продукт; температура кипения при 763 мм составляла 48,4 — 48,6°. Получение циклопентана из дициклопентадиена описали Джейкобе и Парке [957].

2. Пентан

Методики получения пентана из 2-бромпентана описаны в «Organic Syntheses* [1240, стр. 84]**. См. также статью Фогеля [1938] и табл. 2.

* См. стр. 48.

** См. «Синтезы органических препаратов», сб. 2, Издатинлит, 1949, Стр 408. — Прим. ред.

Токсикология. Стаутон и Лемсон [1767] исследовали анестезирующие свойства пентанов и нашли, что изомеры с разветвленной цепью менее активны.

Концентрация в воздухе порядка 0,1% является, по-видимому, максимально ДОПУСТИМОЙ при работе в течение дня. Пары в 2,49 раза тяжелее воздуха. Нижний предел вспышки не превышает 1,5 об.% [1445].

3. 2-Метилбутан

См. табл. 2.

4. 2,2-Диметнлпропан

Уитмор и Флеминг [2055] получили 2,2-диметилпропан реакцией между метилмагнийхлоридом и 2-хлор-2-метилпропаном в толуоле при 45—50°; выход составлял 42—50%. Сырой продукт освобождали от олефинов, подвергали фракционированной перегонке, промывали 85%-ной серной кислотой, а затем 25%-ным раствором едкого кали, после чего СУШИЛИ пятиокисью фосфора, испаряли и конденсировали и, наконец, снова подвергали фракционированной перегонке. Температура замерзания свидетельствовала о высокой степени чистоты полученного препарата.

2,2-Диметилпропан был получен также с более высоким выходом из диметилцинка и 2-хлор-2-метилпропана в толуоле при 5° [916].

Гензель и Ипатьев [778] разработали метод получения углеводородов, в которых число атомов углерода на

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173

Скачать книгу "Органические растворители. Физические свойства и методы очистки" (2.89Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение сантехников по отоплению в москве
матрасы 140х200 акция
аренда автобусов в москве
холодильник беко ноу фрост-не работает холодильная камера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)