химический каталог




Органические растворители. Физические свойства и методы очистки

Автор А.Вайсбергер, Э.Проскауэр, Дж.Риддик, Э.Тупс

помощью которого измеряют температуру, не обязательна, однако измерения во всем температурном интервале следует производить точно. В тех случаях, когда происходит образование твердого раствора, а также если при концентрации, близкой к 100 мол. %, имеется эвтектическая точка, получаемые данные МОГУТ быть неточными. Одним из недостатков метода является высокая стоимость оборудования, необходимого для прецизионных измерений. В тех случаях, когда не требуется применения термометров сопротивления, обеспечивающих ВЫСОКУЮ точность измерений, можно воспользоваться прибором Уайта [2048].

Другими эффективными и точными способами оценки степени чистоты, особенно в случае исследования очень чистых веществ, являются способы, основанные на измерении кривой плавления или на определении теплоемкости. Соответствующие методики были предложены Жиоком и Уайбом [696] и в дальнейшем Усовершенствованы Астоном и его сотрудниками [124]. Астон и Финк [123] описали аппаратуру и привели типичные данные. Авторы утверждают, что эти методы являются более точными по сравнению с методом измерения кривой замерзания; их чувствительность позволяет определять примеси в количестве до 0,0001 мол. %. Данные по теплоемкости можно интерпретировать различными способами. Одним из критериев может СЛУЖИТЬ теплоемкость, измеренная непосредственно перед плавлением. Неоднократно отмечалось, что теплоемкость вещества, содержащего примеси, быстро возрастает при нагревании до температур, несколько более низких, чем температура плавления.

Помимо высокой точности, метод оценки чистоты по теплоемкости обладает тем преимуществом, что с помощью одного определения можно ПОЛУЧИТЬ значительное количество сведений. Метод основан на предположении о том, что компоненты ведут себя как идеальная система и не образуют твердых растворов. Вопрос о неидеальности систем рассмотрен в работе Астона и Финка [123].

Аппаратура, необходимая для точных измерений теплоемкости, стоит дороже, чем приборы для определения кривой замерзания, а само измерение требует значительно большей затраты времени. Этот метод следует рекомендовать в тех случаях, когда определяющим фактором является высокая чувствительность. Ни этот метод, ни метод определения кривой замерзания не могут быть рекомендованы в качестве способов установления критериев чистоты в обычной лабораторной практике. Их следует применять лишь в случае веществ, характеризующихся высокой степенью чистоты и используемых при определениях основных свойств, требующих высокой точности измерений.

Уже давно было установлено, что температура замерзания является специфической характеристикой чистого вещества. Если температура замерзания известна достаточно точно, то вещество можно подвергать очистке до тех пор, пока эта константа не достигнет требуемой величины. Если же температура замерзания неизвестна, то вещество подвергают очистке до тех пор, пока она не перестанет изменяться.

В тех случаях, когда известна криоскопическая постоянная вещества, температуру замерзания можно использовать для определения количества примесей (гл. 11, уравнение 56). В литературе описано много аномалий, наблюдавшихся при попытках использования этого метода для определения молекулярного веса. В случаях применения метода для характеристики растворителей высокой степени чистоты следует пользоваться значениями Kf, взятыми из литературных источников; такие данные приведены в таблицах гл. III, а также содержатся в оригинальных работах (см. работы Бранкера, Лича и Дэниельса [293], Мелдрума, Саксера и Джонса [1275], Крауса и Винге [1079], Ролла и Смита [1518], Менциса и Райта [1277], Адамса [4] и Уош-берна и Рида [2013]).

Способы определения температуры плавления нагреванием вещества в капиллярной трубке, а также в массивном металлическом блоке являются грубыми и не пригодны для характеристики очень чистых веществ. Однако если учитываются возможности и ограничения этих методов, то и они приносят определенную ПОЛЬЗУ. Результаты, полученные с помощью указанных методов, зависят от таких факторов, как точка перехода (которую принимают в качестве температуры плавления), скорость теплопередачи от бани к веществу, инерция термометра и скорость нагревания. Если температура замерзания растворителя достаточно высока для того, чтобы можно было воспользоваться одной из этих методик, то они МОГУТ оказаться полезными для приблизительной оценки степени чистоты.

В литературе имеется очень большое количество данных по температурам плавления, полученных в результате измерений в капиллярной трубке и путем нагревания вещества в блоке. Одним из наиболее значительных исследований является работа Фрэнсиса и Коллинса [645]. Они считают, что один и тот же исследователь может воспроизводимо определять температуру плавления капиллярным методом с колебаниями в пределах 0,1—0,2°. ИСПОЛЬЗУЯ ОДНУ И ТУ же аппаратуру и проводя

254

ГЛАВА IV

КРИТЕРИИ чистоты

255

измерения с одним и тем же веществом, разные авторы могут получать результаты, различающиеся на 0,2—0,3°.

Температуры з

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173

Скачать книгу "Органические растворители. Физические свойства и методы очистки" (2.89Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вентиляция и кондиционирование обучение
http://taxiru.ru/magnitnyie-nakladki/
кровать ат126 спб
акустические панели для домашнего кинозала цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)