химический каталог




Органические растворители. Физические свойства и методы очистки

Автор А.Вайсбергер, Э.Проскауэр, Дж.Риддик, Э.Тупс

лоидов и серы. Множитель г в уравнении (51) равен отношению числа ациклических атомов углерода к общему числу атомов углерода в молекуле. Все остальные соединения, не содержащие галоидов и серы, подчиняются уравнению

1,027 7\,„„. + 159.

Приведенные уравнения были проверены на соединениях, кипящих ниже 600° К. Если не считать воды, то среднее отклонение рассчитанных значений от наблюдаемых равно + 5%.

Герцог [866] исследовал различные формы уравнений, выражающих связь между критическими постоянными, и оценил их точность. Он предложил четыре уравнения, содержащие в качестве исходных данных парахоры и температуры кипения при нормальных УСЛОВИЯХ. При расчете можно использовать экспериментально найденные или вычисленные значения парахора.

Рс =

(53) (54)

Для вычисления критического давления предложено меньшее количество соотношений, чем для вычисления критической температуры. Были предприняты попытки связать критическое давление с вязкостью [1439]. Однако наиболее просты и полезны формулы, в которые входят величины критической температуры и критической плотности. Мейснер и Реддинг [1273] предложили следующие соотношения:

Рс =

20,8 Те Vc— 8

20,8 Тб (MIDc-&)'

где Vc — критический объем, М — молекулярный вес и D

критическая плотность. Авторы показали, что значение Vc можно рассчитать по формуле

Ус = [0,377 Р +11,0]!.*, (55)

где Р — парахор. В работе приводится подробное обсуждение этих уравнений и рекомендуется метод расчета.

При расчете критического давления и критического объема уравнения Герцога [866], содержащие парахор, позволяют получать несколько лучшие результаты, чем уравнения Мейснера и Реддинга. ПОСКОЛЬКУ все уравнения для вычисления критических констант носят чисто эмпирический характер, полученные результаты в тех случаях, когда это возможно, следует сопоставлять с экспериментальными данными. Многие уравнения, вполне применимые к отдельным группам соединений, не МОГУТ быть безоговорочно использованы по отношению ко всем веществам.

Криоскопическая постоянная

(56)

К,

Криоскопическая постоянная (К/) определяется уравнением

1000 АНт

где R= 1,9872 кал- град^1 ? моль~\ Т„— температура замерзания растворителя (в градусах Кельвина) и АНт — теплота плавления растворителя.

Численное значение К/ выражается обычно в градусах на моль на 100 г (или на 1000 г) растворителя. Последняя единица использована в гл. III.

Уравнение (56) выполняется при УСЛОВИИ, если раствор достаточно разбавлен и подчиняется закону Рауля, а АНт является постоянной величиной в интервале от Тт до Т, (температуры замерзания соответственно растворителя и раствора).

(57)

При использовании величины Kf для определения молекулярного веса по уравнению

.. „ mooiva

M = Kf-ATW7

где Ws — вес растворенного вещества, Wx — вес растворителя и AT — депрессия температуры замерзания, значение К/ должно быть заранее установлено для требуемой концентрации растворенного вещества. Это уменьшит ошибку в величине К/, вызываемую изменением последней в зависимости от концентрации. При благоприятных условиях определение молекулярного веса по уравнению (57) можно выполнить с точностью приблизительно + 5%. Однако даже меньшая точность достаточна для того, чтобы проверить правильность предложенных эмпирических формул.

(58)

Бранкер и его сотрудники [293] предложили вариант уравнения (57), который позволяет избежать трудностей, связанных с изменениями Kt и, следовательно, молекулярного веса с изменением концентрации. Предложенная ими формула имеет вид

At = KtMb,

42

ГЛАВА II

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРИТЕЛЕЙ

43

где b — постоянная. В частном случае, когда в качестве растворителя используется бензол, уравнение (58) приобретает вид

At = 5,229 M«-mi . (59)

Было показано, что значение К/ в уравнении (59) может иногда меняться при использовании различных образцов одного и того же растворителя. Величина b остается постоянной для всех чистых растворенных веществ, однако она крайне чувствительна к примесям. Некоторые результаты криоскопических измерений приведены в табл. 9.

Таблица 9

Молекулярные веса 1,2,2,4-тетрагидро-нафталина в бензоле (истинный мол. вес = 132,196)

Концентрация, вес. % Молекулярный вес (уравнение 67) Молекулярный вес (уравнение 59)

0,68 111,6 133,2

1,98 118,0 132,4

3,98 127,1 137,0

7,94 131,2 135,5

11,13 134,9 136,6

ИСПОЛЬЗУЯ данные Мелдрума, Саксера и Джонса [1275], Бран-кер и его сотрудники предложили следующее уравнение для случая камфоры:

At = 38,73 Af°'B58». (60)

В работе Скау и Вейкхэма [2024] рассмотрены некоторые теоретические вопросы и способы определения молекулярных весов с помощью криоскопического метода, а также возможные источники ошибок. Известная методика Бекмана и причины связанных с ее использованием ошибок рассмотрены многими исследователями, в том числе Скау и Вейкхэмом [2024], Роллом и Смитом [1518], а также Дэниельсом, Метьюзом и Вильямсом [481].

Раст [1532] использовал необычно ВЫСОКУЮ криоскопическую ПОСТОЯННУЮ камфоры (около 40) и разр

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173

Скачать книгу "Органические растворители. Физические свойства и методы очистки" (2.89Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда ноутбуков для личного использования
плитка gzhel
стул барный zeta
мед справки для водителей купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)