химический каталог




Органические растворители. Физические свойства и методы очистки

Автор А.Вайсбергер, Э.Проскауэр, Дж.Риддик, Э.Тупс

ния, а также внешней работы парообразования приведены в работе Хаггенмахера [780]. Предложены уравнения, применимые во всей области существования жидкой фазы, т. е. в интервале от тройной точки до критической. Применимость этих уравнений ограничивается только необходимостью знания точных значений упругостей пара и критических температуры и давления. При использовании точных данных по упругостям пара рассчитанные значения отклоняются от точных экспериментально найденных величин всего лишь на несколько десятых процента. Автор приводит таблицы рассчитанных значений теплоты и внешней работы парообразования при различных температурах для 22 углеводородов.

Для неассоциированных жидкостей Боуден и Джонс [283] предложили простое соотношение

AHVT = А„ (42)

где кх — постоянная, а Т—абсолютная температура. Это соотношение применимо вплоть до температур, на 50° превышающих температуры кипения. Для соединении, достаточно хорошо

38

ГЛАВА II

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРИТЕЛЕЙ

39

подчиняющихся правилу Траутона, это соотношение выполняется с точностью, большей чем 0,5%.

Боуден и Джонс [283] исследовали также зависимость теплоты парообразования от плотности и нашли, что для неассоцииро-ванных соединений имеет место соотношение

(D-d)D4. = к* (43)

где D — плотность жидкости и d — плотность насыщенного пара. Это уравнение хорошо выполняется вплоть до температур, приблизительно на 50° превышающих критическую температуру. Ранее авторами было показано, что нормальные жидкости подчиняются соотношению

ДНъ'Ы . ....

Решая совместно уравнения (43) и (44) и исключив D—d, получаем выражение

нений лежат в интервале между 0,566 и 0,708 со средним значением 0,651. Средние значения константы к для различных типов алифатических соединений приведены в табл. 8 [769].

(45)

где кг — постоянная. Теплоты парообразования, рассчитанные по уравнению (45), хорошо согласуются с наблюдаемыми величинами вплоть до температур, приблизительно на 100° превышающих температуру кипения жидкости.

Критическая температура и критическое давление

Критической температурой называется максимальная температура, при которой газ можно превратить в жидкость. Требуемое при этом давление называется критическим.

Экспериментальное определение критической температуры и критического давления весьма затруднительно, а иногда и невозможно вследствие разложения при температурах ниже критических. Было предложено большое число эмпирических методов предсказания этих критических констант. Авторы не ставят перед собой цели дать полный обзор литературы, а намерены лишь указать на такие методы, которые представляют интерес либо в связи с их простотой, либо потому, что они требуют минимального количества дополнительных данных. Превосходный обзор методов расчета критических постоянных дан Томсоном [2024].

(46)

Наиболее простой способ оценки критической температуры предложил Гульдберг [769]. Он показал, что приблизительно правильным является соотношение

JT. = k,

где Гкип — абсолютная температура кипения иТ, — абсолютная критическая температура. Значения константы к для 64 соедиНекоторые более поздние исследователи применяют формулу Гульдберга в обращенном виде

Т'с/^квп. = к

и пользуются средним значением к, равным приблизительно 1,5 с колебаниями в пределах от 1,3 до 1,8. Хотя эту формулу и следует применять с осторожностью, она обладает тем преимуществом, что для определения с ее помощью критической температуры требуется знание только температуры кипения. Была установлена также связь между критическими постоянными и другими физическими константами. Так, например, Льюис [1150] предложил уравнение

Те = Кс\%Р-р, (47)

(48)

где Р — парахор, а Кс и /3 — постоянные для соединений одного гомологического ряда. Формула

Тс = 551 lgP - 832

обеспечивает хорошее соответствие между экспериментально найденными и рассчитанными значениями Тс для нормальных предельных углеводородов.

Для ароматических углеводородов /С„ = 551 и /3 = 716.

Было предложено большое число других соотношений, основанных на использовании таких констант, как поверхностное натяжение, парахор, плотность жидкости и плотность при температуре кипения.

Мейснер и Реддинг [1273] предложили несколько полезных уравнений, применение которых, так же как и применение формулы Гульдберга, требует лишь знания температуры кипения. Эти уравнения применимы как к полярным, так и к неполярным

40

ГЛАВА II

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРИТЕЛЕЙ

41

соединениям. Для соединений, кипящих ниже 235° К, уравнение имеет вид

Тс= 1,70 Гкнп. -2. (49)

Если температура кипения соединения превышает 235° К, то можно использовать три уравнения. Для соединений, содержащих серу или галоиды, справедливо уравнение определенного типа, которое в случае фторсодержащих соединений имеет вид

Тс — 1,41 Тки„. + 66 — 11 F, (50)

где F — число атомов фтора в молекуле. Уравнение

Тс = 1,41 Тк„, + 66 - г (0,383 Гки, - 93) (51)

(52)

применимо к ароматическим и нафтеновым соединениям, не содержащим га

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173

Скачать книгу "Органические растворители. Физические свойства и методы очистки" (2.89Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://dveripandora.ru/catalog/mezhkomnatnye-dveri/volkhovets/toskana-elegante/volkhovets-6300-elegant/
купить дом в деревне до 150 км от мкад рижское направление
д=скамейка чугунная
уличные спортивные комплексы в челябинске купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)