химический каталог




Органические растворители. Физические свойства и методы очистки

Автор А.Вайсбергер, Э.Проскауэр, Дж.Риддик, Э.Тупс

p>220. о-Толуидин

221. л-Толуидин

222. я-Толуидин

ТОЛУИДИНЫ характеризуются приблизительно теми же химическими реакциями, что и анилин. Они образуют соли с большинством кислот; в воде они ведут себя как слабые основания, а в УКСУСНОЙ кислоте и в других органических растворителях — как сильные основания. Методы очистки анилина МОГУТ быть, как правило, использованы также и в случае ТОЛУИДИНОВ.

Адкинс и Биллика [13] восстанавливали п-нитротолуол специально приготовленным катализатором (никелем Ренея). (См. раздел, посвященный изопропиловому спирту.)

Берлинер и Мей [225] очищали каждый из трех изомеров толуидина, ИСПОЛЬЗУЯ для этого следующие способы.

о-Толуидин. Исходный реактив дважды перегоняли, после чего растворяли в четырехкратном объеме этилового эфира. Для получения диоксалата к раствору добавляли эквивалентное количество эфирного раствора щавелевой кислоты и отделяли образующиеся кристаллы диоксалата л-толуидина фильтрованием. Эфирный раствор упаривали и образующиеся кристаллы чистого диоксалата о-толуидина отфильтровывали, а затем пять раз перекристаллизовывали из воды, в которую предварительно добавляли для предотвращения гидролиза небольшое количество щавелевой кислоты. Очищенные кристаллы обрабатывали разбавленным раствором карбоната натрия и амин отделяли; затем его СУШИЛИ хлористым кальцием и трижды перегоняли при пониженном давлении. Температура кипения составляла 199,84°.

430

ГЛАВА V

МЕТОДЫ очистки

431

м-Толуидин. Амин дважды перегоняли, а затем нагревали с небольшим избытком соляной кислоты. Образующийся гидрохлорид пять раз подвергали дробной кристаллизации из 95%-ного этилового спирта и два раза из дистиллированной воды. При этом каждый раз отбрасывали часть препарата, которая выкристаллизовывалась первой. Из полученной соли регенерировали амин и три раза перегоняли его так, как это описано выше. Температура кипения была равна 202,86°.

п-Толуидин. Исходный амин три раза перегоняли и дважды сублимировали при 30°. После этого его растворяли в пятикратном объеме этилового зфира и добавляли эквивалентное количество щавелевой кислоты, растворенной в эфире. Отфильтрованные и промытые кристаллы трижды перекристаллизовывали из горячей дистиллированной воды и регенерировали основание раствором карбоната натрия. В заключение амин трижды перекристаллизовывали из дистиллированной воды. Температура плавления составляла 43,5°. Семикратная перекристаллизация из этилового спирта не приводила к изменениям температуры плавления препарата.

Критерии чистоты. Превосходным критерием чистоты ТОЛУИДИНОВ является их температура плавления. Дрейсбах и Мартин [541] характеризовали ЧИСТОТУ орто- и .мета-соединений по кривой их замерзания. Берлинер и Мей [225] пользовались в качестве критерия чистоты постоянством температуры плавления при многократной перекристаллизации.

Токсикология. В отношении токсических свойств ТОЛУИ-дины мало отличаются от анилина [1445].

Ненасыщенные амины 223. Аллнламин

В сборнике «Organic Syntheses [668, стр. 5] описана методика получения аллиламина из аллилизотиоцианата, соляной кислоты и едкого кали.

Первичные полиамины

224. Этилендиамин

Кларк и Блаут [417] очищали 70%-ный продажный реактив нагреванием его с твердым едким натром, которое продолжали до тех пор, пока полностью не удалялась вода и содержание этилендиамина не достигало 98%. После этого этилендиамин кипятили в течение 2 час. с обратным холодильником над натрием, взятым в количестве 2—3% от веса этилендиамина. Согласно данным титрования, содержание этилендиамина в препарате достигало 100%.

Токсикология. Дернель [512] опубликовал результаты своих четырехлетних наблюдений над персоналом, работающим с эти лен диамином в заводских УСЛОВИЯХ. Сильная щелочность этого растворителя приводит к раздражению кожи и аллергии.

Вторичные моноамины

225. Диэтиламин

Свифт [1800] переводил продажный солянокислый диэтил-аммоний в п-толуолсульфонамид и трижды перекристаллизовывал его из чистого СУХОГО лигроина (т. кип. 90—120°) до достижения резко выраженной температуры плавления. Амид гидролизовали соляной кислотой, добавляя избыток едкого натра, и перегоняли амин на колонке, заполненной активированной окисью алюминия. Затем дизтиламин медленно перегоняли на 1,5-метровой адиабатической колонке при флегмовом числе 20: 1. Перегонку вели в атмосфере азота и отбирали фракцию, КИПЯЩУЮ в пределах приблизительно 0,01°, которую запаивали в вакууме в ампулу. Непосредственно перед использованием диэтиламин СУШИЛИ над активированной окисью алюминия.

Третичные моноамины

229. Триэтиламин

Свифт [1800] перегонял продажный безводный триэтиламин над УКСУСНЫМ ангидридом для удаления следов первичных и вторичных аминов, СУШИЛ дистиллат активированной окисью алюминия и трижды перегонял при пониженном давлении.

230. Пиридин

Пиридин получают деструктивной перегонкой каменного УГЛЯ, а также из нефти. Небольшие количества пиридина содержатся в «костяном масле». Он поступает в продажу в виде препаратов трех степеней

страница 123
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173

Скачать книгу "Органические растворители. Физические свойства и методы очистки" (2.89Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка керамическая sagra
светящиеся палочки купить в москве
ванны villeroy
7225/45 WUS

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)