химический каталог




Органические растворители. Физические свойства и методы очистки

Автор А.Вайсбергер, Э.Проскауэр, Дж.Риддик, Э.Тупс

компоненты вновь пропускают над катализатором. Выход близок к 100% [1910].

Первичные амины, не загрязненные вторичными и третичными аминами, МОГУТ быть получены с помощью метода Брауна и Джонса [330]:

2 RMgX + CH,ONH2 - RNHjMgX + RH + CH,OMgX X = CI, Br, но не J

Реакционную смесь подкисляют соляной кислотой и отделяют амин с помощью едкого кали; с равным успехом может быть использован едкий натр. Способ очистки зависит от получаемого амина, а также от цели, для которой он предназначается.

Токсикология алифатических аминов. Алифатические амины действуют как сильные основания и при попадании на КОЖУ МОГУТ вызвать дерматит, если их немедленно не удалить. Амины вызывают аллергическую реакцию У некоторых людей, причем У части из них такую реакцию вызывают не все амины. Вдыхание паров приводит к умеренному или сильному раздражению верхних дыхательных путей и легких. Токсичность аминов возрастает при увеличении длины цепи их молекулы. Как указывает Патти [1445], данные о вредном действии алифатических аминов при их вдыхании ОТСУТСТВУЮТ.

Первичные моноамины

Алифатические амины

218. Циклогексиламин

Ауверс [130] получал и очищал циклогексиламин для оптических измерений восстановлением циклогексаноноксима натрием в кипящем спирте. Продукт реакции перегоняли с водяным

426

ГЛАВА V

МЕТОДЫ ОЧИСТКИ

427

паром, подкисляли соляной кислотой, выпаривали досуха, подщелачивали и экстрагировали эфиром. Эфирную ВЫТЯЖКУ СУШИЛИ над едким кали и перегоняли в струе водорода, используя КОЛОНКУ Линнемана.

Сабатье и Сендерен [1592] отделяли циклогексиламин от анилина перегонкой при 30 мм. Бейкер и ШУТЦ [150] получали циклогексиламин из анилина тем же путем, что и циклогексан.

Палфрей [1422] гидрировал анилин при температуре 150° и давлении 60 атм в присутствии никеля Ренея. В результате фракционированной перегонки 199 г продукта было получено 96 г циклогексиламина с выходом 61%.

Адкинс и Биллика [13] восстанавливали циклогексаноноксим при помощи специально приготовленного никеля Ренея. (См. раздел, посвященный изопропиловому спирту.)

Карсвел и Моррил [392] определяли физические свойства циклогексиламина, очищенного многократной перекристаллизацией его солянокислого производного из воды с последующими выделением амина щелочью и фракционированной перегонкой в атмосфере азота.

Льюис и Смайс [1152] перегоняли продажный препарат, после чего СУШИЛИ его сначала хлористым кальцием, а затем натрием в атмосфере азота и снова перегоняли. Температура кипения составляла 133,8°; плотность d№ была равна 0,86253. (См. также работу Валлаха [2004].)

Токсикология. Как и другие амины, циклогексиламин представляет собой едкое вещество, однако он, по-видимому, не является сильным ядом. Пары циклогексиламина оказывают раздражающее действие на дыхательные ПУТИ [392].

Ароматические амины 219. Анилин

Анилин является простейшим из ароматических аминов; в нем обнаруживаются химические свойства как аминогруппы, так и ароматического кольца. Для аминогруппы анилина характерны некоторые реакции, не являющиеся обычными для алифатических аминов. Анилин легко образует соли, а его аминогруппа довольно быстро окисляется, о чем свидетельствует потемнение вещества на воздухе. В воде анилин ведет себя как слабое основание, а в некоторых органических растворителях, например в УКСУСНОЙ кислоте, бензоле и четыреххлористом углероде, проявляет свойства сильного основания.

Анилин получают в промышленности с помощью одного из следующих трех процессов: 1) восстановления нитробензола в присутствии железных стружек, воды и катализатора; 2) аминиро-вания хлорбензола в присутствии избытка (3—4 моля) аммиака и катализатора и 3) пропускания фенола и аммиака над окисью алюминия при давлении около 10 атм. Благодаря высокой температуре кипения анилина и его устойчивости по отношению к побочным реакциям перегонка так называемого «анилинового масла», получающегося в результате всех трех процессов, дает анилин высокой степени чистоты.

Баг, ЕГУПОВ и Волокитин [142] сообщили о почти стехио-метрическом восстановлении нитробензола до анилина при каталитическом действии КУСОЧКОВ едкого натра, активированного никелем и алюминием вместе с другими металлами.

Палфрей [1422] быстро и количественно гидрировал 1 граммоль нитробензола при температуре 75° (которая повышалась до 115°) и давлении 95 атм в присутствии никеля Ренея.

Ноулес [1051] в 1920 г. критически рассмотрел опубликованные в литературе наиболее важные свойства анилина. Он пришел к выводу, согласно которому достоверность имеющихся данных трудно оценить ввиду их сильного отличия друг от друга. Автор показал, что очистка анилина связана со значительными трудностями, и предложил следующий метод получения продукта высокой степени чистоты. 2 л бесцветного анилина перегоняют четыре раза при пониженном давлении, отбрасывая каждый раз первую и последнюю порции дистиллата; затем дистиллат медленно (по каплям) добавляют в раствор перекристаллизованной щавелевой кислоты. Оксалат фильтруют, промывают нескол

страница 121
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173

Скачать книгу "Органические растворители. Физические свойства и методы очистки" (2.89Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
интернет магазин цветов с доставкой по москве
Рекомендуем фирму Ренесанс - винтовая лестница цена- быстро, качественно, недорого!
стул самба купить
хранилище в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)