химический каталог




Органические растворители. Физические свойства и методы очистки

Автор А.Вайсбергер, Э.Проскауэр, Дж.Риддик, Э.Тупс

езультате получают бесцветный препарат нитрила фенилуксусной кислоты, который не окрашивается в течение определенного времени [967, стр. 89] .

Токсикология. В опытах над крысами было показано, что летальная доза нитрила фенилуксусной кислоты LDib не достигает для них 350 мг на 1 кг живого веса [518].

Ароматические нитрилы 212. Нитрил бензойной кислоты

Дангиян [480] получал нитрил бензойной кислоты с 85%,-ным выходом кипячением в течение 15 час. с обратным холодильником дицианамида и бензойной кислоты при молярном соотношении 1:3.

Джеффери и Фогель [962] получали нитрил бензойной кислоты для изучения его физических свойств путем нагревания 45 г бенз-амида и 75 г пятиокиси фосфора. Продукт реакции промывали раствором поташа, СУШИЛИ и перегоняли. Температура кипения составляла 189° (758 мм).

Фракционированная перегонка ДВУХ продажных препаратов нитрила бензойной кислоты не привела, по данным Эверарда, Кумара и Саттона [592], к получению препарата бензонитрила, достаточно чистого для определений дипольного момента. ПОЭТОМУ авторы получали нитрил из бензамида (т. пл. 127—128°) нагреванием его в течение 15 мин. с пятиокисью фосфора и последующей перегонкой. Непосредственно перед измерением четыре пятых всего количества препарата медленно вымораживали, а остаток отбрасывали.

Чтобы очистить продажный реактив, Мартин [1234] перегонял его с водяным паром для удаления небольших количеств карбиламина, промывал дистиллат раствором карбоната натрия для удаления бензойной кислоты, растворял его в эфире, промывал водой и СУШИЛ хлористым кальцием. Раствор фильтровали и эфир удаляли перегонкой. Остаток подвергали фракциониро424

ГЛАВА V

МЕТОДЫ ОЧИСТКИ

425

ванной перегонке при пониженном давлении. Среднюю фракцию, переходящую при 81° (22 мм), встряхивали сначала со смесью поташа и хлористого кальция, а затем с хлористым кальцием, после чего оставляли стоять в течение нескольких дней над све-жепрокаленным хлористым кальцием. После каждой стадии ОСУШКИ препарат перегоняли; очищенное вещество использовали для электрохимических измерений.

Вальден и Вернер [1999] несколько раз фракционировали продажный реактив в вакууме, а в промежутках между перегонками СУШИЛИ его в течение нескольких дней над пятиокисью фосфора. Мюллер, Грингл и Молланг [1348] СУШИЛИ нитрил бензойной кислоты известью и несколько раз фракционировали. Саджен [1779] многократно фракционировал бензонитрил при атмосферном давлении в аппаратуре, целиком изготовленной из стекла.

Ненасыщенные нитрилы 213. Нитрил метакриловой кислоты

Петере и его сотрудники [1459] описали процесс, используемый для производства нитрила метакриловой кислоты. Он состоит в пропускании металлиламина, воздуха и водного пара над катализатором (окисью серебра) при 450 — 600°. Продукт реакции слабо подкисляют и собирают нитрил и другие летучие соединения. Отогнанный таким образом нитрил метакриловой кислоты достаточно чист (приблизительно 96%-ной чистоты); он содержит около 2% других нитрилов. Дальнейшая очистка может быть осуществлена фракционированной перегонкой. Подкисление продукта реакции имеет важное значение, ПОСКОЛЬКУ в отсутствие кислоты, образующийся в качестве побочного продукта аммиак и не вступивший в реакцию амин довольно быстро взаимодействуют с ненасыщенными нитрилами с образованием высококипя-щих азотистых оснований.

АМИНЫ

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ

Первичные алифатические амины С±—Cs растворимы в спирте, эфире и воде. По мере возрастания молекулярного веса, начиная с н-гексиламина, их растворимость в воде уменьшается. Вторичные амины, R2NH, характеризуются ограниченной растворимостью в воде (которая резко уменьшается для аминов с числом атомов углерода более 3), однако обычно они растворимы в эфире и спирте. Триметиламин является единственным полностью растворимым в воде третичным амином. Амины с низким молекулярным весом образуют с водой устойчивые гидраты, что сильно затрудняет ОЧИСТКУ некоторых из них. Ароматические амины лишь слабо растворимы в воде [1042].

Амины представляют собой основания и образуют с кислотами координационно-ковалентные соединения. Комплексы с сильными кислотами и кислотами средней силы весьма УСТОЙЧИВЫ. БОЛЬШИНСТВО аминов, содержащих шесть и менее атомов углерода в молекуле, может быть оттитровано в воде сильными кислотами при условии, что используется НУЖНЫЙ индикатор или что титрование производится потенциометрически; последний способ дает более точные результаты. Амины в УКСУСНОЙ кислоте ведут себя как сильные основания и могут быть оттитрованы в этой среде с точностью + 0,05% [1229, 1550].

Если пропустить спирт и аммиак над дегидратирующим катализатором, например никелем, нанесенным на кизельгур, при 200°, то образуется соответствующий нитрил. Если же пропускать эту смесь над гидрирующим катализатором, например медью при 180° или никелем при 100°, то получается равновесная смесь первичных, вторичных и третичных аминов, нитрилов, спирта и воды. Требуемый амин может быть выделен фракционированием смеси, после чего остальные ее

страница 120
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173

Скачать книгу "Органические растворители. Физические свойства и методы очистки" (2.89Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка испанияджайпур amaranto 60/60 івано-франківськ
цены на скрининг 2 триместра
московская оперетта анна каренина купить
все авто комфорт класса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)