химический каталог




Органические растворители. Физические свойства и методы очистки

Автор А.Вайсбергер, Э.Проскауэр, Дж.Риддик, Э.Тупс

фракцию, КИПЯЩУЮ при 100,5° (748 мм), показатель преломления которой nDb составлял 1,38195. Смайс и Уолл [1740] определяли дапольный момент нитрометана, полученного из продажного реактива перегонкой над пятиокисью фосфора и двукратным фракционированием. Температура плавления этого препарата составляла —28,6°, а температура кипения 101,5° (762 мм); показатель преломления п$ был равен 1,37970; плотность d?5 составляла 1,1314. (О действии пятиокиси фосфора см. выше.)

Тернбал и Марон [1899] очищали нитрометан, нитроэтан и 2-нитропропан, предназначаемые для определения констант ионизации аци- и нитроформ. Индивидуальные нитропарафины тщательно очищали фракционированной перегонкой. Окислы азота и воду, которые могли присутствовать в препаратах, удаляли, обрабатывая их сначала мочевиной, а затем безводным сульфатом натрия и, в заключение, отделяя осушитель перегонкой препарата при низкой температуре.

Риддик [1551] изучал методы очистки продажных нитроалканов Было показано, что наиболее эффективным является использование комбинации химических и физических методов. Такая очистка позволяет получать препарат, содержащий, согласно результатам масс-спектрометрического анализа, 99,5% соответствующего нитроалкана, объем которого составляет приблизительно V4 — 1IS объема исходного реактива. Методика состоит в следующем. Исходный нитроалкан трижды промывают в делительной воронке, энергично встряхивая его с раствором, содержащим по 25 г бикарбоната и бисульфита натрия в 1 л и взятом в количестве, составляющем 20% от количества нитроалкана. Таким же образом нитроалкан трижды промывают 5%-ным раствором серной кислоты и трижды водой. Эл промытого нитроалкана помещают в 5-литровую стеклянную колбу для перегонки, туда же добавляют 1 л воды и колбу присоединяют к колонке большого диаметра с не менее чем десятью теоретическими тарелками. Смесь кипятят в течение 1 часа с обратным холодильником и отбирают 10 мл дистиллата. Кипячение продолжают в течение еще 30 мин. и снова отбирают 10 мл жидкости. ЭТУ процедуру повторяют до тех пор, пока температура головной фракции не перестанет повышаться при отборе дистиллата (10 мл), после чего весь отобранный дистиллат отбрасывают. Затем при флегмовом числе 2 : 1 отбирают нитроалкановую фазу. Когда температура дистиллата повысится на 1°, перегонку прекращают. От дистиллата отделяют воду и переносат его в отдельную 2-литро-ВУЮ колбу. Эффективность используемой колонки зависит от очищаемого нитроалкана и требуемой степени чистоты. Для очистки любого из четырех нитроалканов можно воспользоваться колонкой Подбельняка типа колонки Hyper-Cal. Если применяется

416

ГЛАВА V

МЕТОДЫ очистки

417

колонка типа колонки Репп State, заполненная спиралями из стекла или нержавеющей стали диаметром 3 мм, то ее эффективность может быть представлена следующими данными:

Нитроалкан Число теоретических

тарелок

Нитрометан 35

Нитроэтан 100

1-Нитропропан 60

2-Ннтропропан 60

Нитроалкан кипятят в течение 1 часа при давлении 100 мм с полной конденсацией флегмы, после чего отбирают дистиллат до тех пор, пока температура не достигнет температуры кипения нитроалкана. Затем отбор прекращают, жидкость кипятят в течение 30 мин. и перегоняют, как описано выше, при полном отборе. ЭТУ процедуру повторяют до удаления всего азеотропа. Затем спускают воду из холодильника и дают возможность парам нитроалкана вытеснить всю воду из трубки для отбора дистиллата. После этого нитроалкан кипятят в течение 2 час. с обратным холодильником, а затем перегоняют при флегмовом числе 25: 1, до тех пор пока 25 мл жидкости не будет отгоняться при постоянной температуре, и дистиллат отбрасывают. Перегонку продолжают при флегмовом числе 5:1 (за исключением случая нитро-этана, который отбирают при флегмовом числе 15: 1). В случае 2-нитропропана первые 100 мл отбрасывают, ПОСКОЛЬКУ ОН может содержать нитроэтан. Для отделения нитроэтана от 2-нитропропана необходимо, чтобы флегмовое число нитроэтана возрастало в процессе перегонки. Количество очищенного нитроалкана лежит в пределах от 800 до 1000 мл для нитрометана, 2-нитропропана и 1-нитропропана и в пределах от 700 до 900 мл для нитроэтана.

Сравнение методов очистки показывает, что получающиеся в настоящее время в промышленности нитроалканы не требуют химической обработки. Достаточной является тщательная перегонка.

Критерии чистоты. Нирмен [1371] разработал масс-спектроскопический метод анализа нитроалканов с точностью до + 2%. Точность зависит от чистоты нитроалкана, используемого для калибровки масс-спектрометра.

Дрейсбах и Мартин [541] определяли ЧИСТОТУ нитрометана, нитроэтана и 1-нитропропана на основании кривой замерзания.

Токсикология. Патти [1445] считает, что максимально допустимая концентрация нитрометана и нитроэтана в воздухе составляет 0,02%, а 1-нитропропана 0,01%. Для 2-нитропропана Скиннер [1696] рекомендует в качестве максимально ДОПУСТИМОЙ концентрации принять концентрацию; равную 0,0025%.

Подробное исследование токсического Действия 2-ни

страница 116
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173

Скачать книгу "Органические растворители. Физические свойства и методы очистки" (2.89Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.02.2017)