химический каталог




Органические растворители. Физические свойства и методы очистки

Автор А.Вайсбергер, Э.Проскауэр, Дж.Риддик, Э.Тупс

священном ЙОДИСТОМУ ЭТИЛУ.)

198. Йодистый изопропил

С целью получения препарата для кинетических исследований Хьюз и Шапиро [933] обрабатывали йодистый изопропил ртутью (для удаления йода), осушали его над пятиокисью фосфора и дважды фракционировали; температура кипения составляла 89,5° (760 мм). При хранении в темноте в склянке из коричневого стекла препарат оставался бесцветным. (См. работы Ганда [673—676] по очистке алкилйодидов в разделе, посвященном ЙОДИСТОМУ ЭТИЛУ.)

НИТРОСОЕДИНЕНИЯ

199. Нитрометан

200. Нитроэтан

201. 1-Нитропропан

202. 2-Нитропропан

В промышленности производят четыре нитроалкана (нитро-парафина). Они получаются нитрованием пропана в паровой фазе. Обычно эти нитросоединения содержат в качестве примесей формальдегид и УКСУСНЫЙ альдегид, которые можно определить с помощью метода, основанного на использовании солянокислого гидроксиламмония. Вода может присутствовать в нитропара-финах в количествах, соответствующих ее растворимости, однако, как правило, ее содержание невелико.

Если содержание воды не превышает 0,1%, то оно может быть определено методом К. Фишера с точностью приблизительно до + 0,005%. Этиловый И метиловый спирты обычно содержатся в нитропарафинах в небольших количествах.

Нитроалканы характеризуются весьма высокой реакционной способностью. В водных растворах первичные и вторичные нитроалканы находятся в равновесии с их таутомерными аци-формами, представляющими собой псевдокислоты. Они слабо растворимы в воде; аци-форма растворима лучше и может обратимо реагировать со щелочами с образованием растворимых в воде солей. Концентрированные щелочи и безводные амины превращают нитроалканы в триалкилизоксазолы. Нитрометан очень чувствителен к действию щелочей. Едкий натр и едкое кали превращают его в метазоновую КИСЛОТУ (HON = СНСН = N/* \<

\ хОН 1

которая при достаточно высокой концентрации щелочи может превратиться в нитроуксусную.

Сильные минеральные кислоты превращают нитроалканы в соответствующие гидроксамовые кислоты, которые МОГУТ подвергаться дальнейшему гидролизу до карбоновых кислот и гидр-оксиламина. Альдегиды под действием сильных щелочей конденсируются с нитроалканами, образуя нитроспирты. В присутствии слабых оснований, например алкиламина, нитроалканы конденсируются, образуя /9-диоксимы.

Осушка нитроалканов. Наиболее удобным методом ОСУШКИ нитроалканов является азеотропная перегонка. Не

414

ГЛАВА V

МЕТОДЫ ОЧИСТКИ

415

рекомендуется кипятить эти вещества слишком долго, ПОСКОЛЬКУ при температурах кипения, отвечающих атмосферному давлению, они несколько разлагаются. В тех случаях, когда содержание воды не превышает 0,25%, в качестве осушителя рекомендуется использовать драйерит. Нитроалканы, содержащие максимально 0,002% воды, МОГУТ быть получены азеотропной перегонкой с последующей ОСУШКОЙ драйеритом [1551]. Райт, Марей-Раст и Хартли [2109] показали, что пятиокись фосфора не может быть использована для ОСУШКИ нитрометана. Если ОСУШИТЬ нитро-алкан пятиокисью фосфора и перегнать, то в холодильнике соберется белый остаток .

Продажные нитроалканы темнеют при хранении. В то же время очень чистые npenapaibi при хранении в темных склянках ч отсутствие прямого освещения и в достаточно холодном месте портятся очень незначительно.

Химические свойства нитроалканов свидетельствуют о том, что они не МОГУТ СЛУЖИТЬ В качестве растворителей для щелочей, кислот, сильных восстановителей и окислителей. Заметное изменение диэлектрической постоянной этих растворителей во времени (если определять ее при 30° с использованием частот от 3 до 48 килоциклов) является дополнительным указанием на их реакционную способность.

В сборнике «Organic Syntheses [413, стр. 83] описана методика получения нитрометана из хлоруксусной кислоты и нитрита натрия. Вальден [1974] получал нитрометан из нитрита натрия и диметилсульфата.

Методика, описанная в сборнике, является предпочтительной. В результате тщательной ОСУШКИ сырого продукта, синтезированного по этой методике, драйеритом и его фракционированной перегонки на специальной колонке (типа колонки Penn State) с 25 тарелками при давлении 100 мм можно получить препарат, содержащий 99,98 мол.% нитрометана [1878]. Суммарный выход, в расчете на чистое вещество, составляет 25%.

Райт, Марей-Раст и Хартли [2109] измеряла электропроводность нитрометана, полученного из продажного препарата путем ОСУШКИ над хлористым кальцием и удаления остатков воды азеотропной перегонкой. Летучие примеси удаляли кипячением с обратным холодильником в течение нескольких часов в струе СУХОГО воздуха.

Метьюз [1253] подвергал нитрометан очистке, осушая его над пятиокисью фосфора и подвергая затем фракционированной перегонке. Смайс и Мак-Алпин [1728] очищали нитрометан для определения его дипольного момента. Они СУШИЛИ продажный препарат над хлористым кальцием и фракционировали его.

Фракцию, КИПЯЩУЮ в пределах 100,8—101,1°, сушили затем над пятиокисью фосфора и подвергали фракционированной перегонке. Для измерений использовали

страница 115
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173

Скачать книгу "Органические растворители. Физические свойства и методы очистки" (2.89Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
руками кузов автомобиля левый
вишневый сад 26 ноября теарт
зеркало на туалетный столик с подсветкой купить
обвязка венто 020

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.11.2017)