химический каталог




Аналитическая химия ванадия

Автор В.Н.Музгин, Л.Б.Хамзина, В.Л.Золотавин, И.Я.Безруков

зучением спектрофотометрических характеристик исходных компонентов и соединений, установлением соотношения компонентов в соединении и дагке не всегда определяют константы их устойчивости. Вопрос о состоянии ионов ванадия в соединениях чаще всего остается невыясненным. Особенно это касается ваиадия(У), ионный состав которого весьма сложен. Во многих случаях не решается даже такой вопрос, в какой — ка-тионной или аииопной — форме находится ванадий(У) в соединении. Это видно хотя бы из того, что при образовании большинства комплексных соединений с органическими реагентами при оптимальном рН (2—5) ванадий в соединениях представляют либо в катионной форме V03+, VO (ОН)2+, VOJ, либо в виде анионов VtOii и V,0*7, существование которых, однако, не доказано. Кроме того, не всегда учитывается изменение характера спектра, обусловленное переходом бесцветных ионов ванадия в оранжевоокра-шенные декаванадат-ионы. Найденные константы устойчивости соединений в таких случаях не отражают в полной мере химизм процессов и носят условный характер.

26

Гетерокомплексы. Известны гетерополисоединения, в которых ванадий присутствует как центральный элемент-комплексообра-зователь, или как кислый радикал в форме координированной группы. Большинство гетерополисоединений ванадия додержит в качестве координированных групп кислотные радикалы V20| , \У,ОГ, Мо20*-, С2ОГ и др.

(*» Формулы фосфорвомолибденованадиевых и фосфорновольфра-мованадиевых кислот представляют в виде H7[P(Mo20,)m (VzOe)nb .хН20иН,[Р(\?а07)т(У20в)„]-хН20(где/г = 2, 3, 4, а т = 4, 3, 2, поскольку п + т = 6). Они являются производными фосфорно-ванадиевой кислоты Н7[РУ12036] или Н,[Р(У2Ов)6]. В свободном состоянии получены кислоты H,[P(Mo20,)5(V206)]-a;H20, H,[P(W!07)6(ViOe)].a:Hj!0 и H7[P(V206)eM3HsO и их соли CssH1[P(Moa07)J(VaOe)].zHeO, (NH4)6H[P(W207)m(yi!06)n].a;H20, KGH[P(W2O,)5(V2O0)]-iH2O и NasH4[PVla03,].

Известны фосфорнованадовольфрамомолибденовые кислоты H,[P(V A)(W207)4(Mo207) ] • хКаО, H7[P(V2Oe)(W207)3(Mo807)2] • .хИ20, H7[P(V20e)(W207)2(Mo207)3l^H2O, H7[P(V2Oe)(W207). • (Mo207)4]-iH20 и их соли.

Существование фосфорномолибденованадиевых комплексов с нечетным числом атомов ванадия поставило под сомнение возможность эквивалентной замены ванадия молибденом как лиган-дом. В результате была предложена формула фосфор-12-молибде-новой кислоты, в которой часть молибдена может замещаться на атомы ванадия. Препараты выделенных в свободном состоянии кислот соответствуют формулам H4[PMonVO40]-34H2O, H5[PMo10V2O40]-32H2O и He[PMo9V3O40]-34H2O, а соли — формулам NaJPMouVO.ol-eHjO и (РШО.ШРМоцУОиЛ^бНА На кривых титрования этих кислот наблюдаются две ступени: нейтрализации при рН 3 и распада соединения при рН 8,5.

Мышьяк образует мышьякованадовольфрамовые кислоты,

27

Таблица 7

Комплексный ион

М (среда)

Константы устойчивости комплексных соединений ванадии

[УОгМОэ]0,49*

20

Спектрофо-тометричес-кий

Метод определения константы

10

[V02S04][P02(V03)2][V(HP04)3][V02HP04][VO2(HP0,)2]

[V04F]

|V02F2][УОД,1«[V02C1J

V(?):BA=!:f

0,97

4,79 9,26* 4,60* 9,31* 3,04 5,60 6,86 —0,38 4,52 4,91 4,54 4,53

18,05 15,55 11,39* 9,6* 6,93* 5,6* 12,7*

1,0 (NaC104

1,С1(КаСЮ.)

1,0 (NaCIO,) 1,0 (NaCIO t) 1,0 (NaCIO,) 1,0 (NaClOj) 1,0 (NaCIO,) l,(l(NaC104)

[V02A]3[V02HA]2~

tVOzHAp[V02H2A][V02HsA]

[VH2A]

[VHA] [VHA]-[VOHA]~ [VOH2A]

20 20 20 20 20 20 20

20 20 20 20

(1/V HC1) (7Л/ H2S04) (1;V H2S04) (IN HCIO.)

0,1 (NaC104; 0,1 (KC1)

Потенцпо-мстриче-ский

25,9* 3,50* 4,4*

18,77*

0,1 (NaCIO,) 0,1 (KCI) 0,1 (KCI) 0,1 (KCI) 0,1 (KCI)

Потенциоме-трический, полярографический Спектрофотометр иче-ский

3,041

21,85 21,23

11,65

23,34

0,1 (KCl) 0,1 (KCI) 0,1 (KCI) 0,1 (KCI)

0,2 (КЩ) 0,2 (KN03)

[VOC22H160„N]

[VOSal2][VOSSal][VO2CeH402]-[VO(C8H402)2]Литература

[545]

[545]

[545]

[545[

[545[

[545]

[545]

[545]..

[545]

[545]

[545]

[545]

[545]

[545]

[545] [545] [545] [545] [545] [545] [78]

78] [165a] [165a] [78]

[348]

[545]

[545]

[545] J545]

28

29

Глава II

МЕТОДЫ ОБНАРУЖЕНИЯ ВАНАДИЯ

Обнаружение ванадия проводят различными химическими, физико-химическими и физическими методами. Чаще всего используют реакции ионов ванадия(1У) и ванадия(У), устойчивых при обычных условиях.

ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Для обнаружения вападия применяют реакции образования' окрашенных соединений с неорганическими и органическими реагентами, реакции окисления ванадием(У) различных органических реагентов с образованием окрашенных продуктов, а также реакции осаждения малорастворимых соединений ванадия [9, 15, 243, 274, 275 , 434, 498, 499 , 523].

Реакции о неорганическими реагентами. Для определения ванадия(У) широко применяют реакцию с перекисью водорода [9, 15, 57, 434, 457, 523, 572]. Реакция возможна как в кислой, так и в щелочной среде; образующиеся при этом перекисные соединения имеют различный состав и окрашены соответственно в красный и желтый цвета. Максимальная интенсивность окраски

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100

Скачать книгу "Аналитическая химия ванадия" (1.89Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цены на кустовые розы
Компания Ренессанс лестницы из сосны на заказ - качественно, оперативно, надежно!
кресло ch 201
склад для хранения личных вещей осква

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)