роведения спектрального анализа. Применение приборов высокой дисперсии (ДФС-13) и использование NaCl и AgCl в качестве «носителя» позволили снизить предел обнаружения до 3 • 10"—1-1СГ6% для 24 элементов-примесей [187, 188].

30 мг пятиокиси ванадия смешивают с 10 мг угольпого порошка и 10 мг хлорида серебра и помещают в кратер (3,8 X 7 мм) угольного электрода с шенкой (2,6 X 5 мм). Угольный противоэлектрод, заточенный на конус, имеет кратер (1,8 X 15 мм), заполненный угольным порошком, содержащим 6% хлорида натрия. Спектр пробы возбуждают в дуге переменного тока при 10 я в течение 90 сек. (время экспозиции) [188].

Аналогичная чувствительность была получена для 22 элементов при анализе пятиокиси ванадия в газоразрядной трубке с полым катодом [339, 341]. Применяя униполярную дугу с искровым активпзатором, определяют в ванадии и его соединениях 18 элементов с пределом обнаружения 10"2—10"4%. Образцы металлического ванадия переводят в пятиокись ванадия, смешивают с графитовым порошком, 1л2С03 и Ga203. Относительная погрешность <;4,4% [680].

Описан анализ пятиокиси ванадия методом сухого остатка с использованием высокоинтенсивной дуги постоянного тока (23 а) [489]. При массе пробы 0,3 мг одновременно определяют 16 элементов в интервале концентраций 0,1—0,0001% при относительной погрешности менее 10%.

В люминофорной пятиокиси ванадия определяют до 3-10 5% кадмия и 2 -10 9о цинка при возбуждении спектра в дуге переменного тока (9 а) [95]. Анализируемую пробу смешивают с уголь

ным порошком и иодидом серебра в отношении 3 : 1 : 1 и 75 мг смеси помещают в кратер угольного электрода.

Разработан аэрозольно-искровой метод анализа растворов ванадатов алюминия, гадолиния, иттрия и лантана при их непосредственном введении в искровой разряд [232]. Предел обнаружения редкоземельных элементов (от лантана до лютеция) и иттрия составляет 0,1—0,0001 мг/мл при коэффициенте вариации 8—10%.

В лигатурах на основе ванадия определяют 1,5—3% алюминия в искровом и 0,1—1% кремния в дуговом [250] разрядах.

В первом случав лигатуру ванадий-алюминий растворяют вразб. HN03 (1 : 1), упаривают, прокаливают при.450° С; полученные окислы смешивают с угольным порошком (1 : 1), содержащим 20% K,S04, и навеску (100 мг) прессуют в таблетки диаметром 4 мм. Спектр пробы возбуждают в высоковольтном искровом разряде. Относительное стандартное отклонение 6%.

Во втором случае (при определении кремния) лигатуру ванадий-молибден-алюминий-хром-железо растирают в порошок, смешивают с угольным порошком (1 : 1), содержащим 20% окиси кобальта, и смесь помещают в кратер угольного электрода. Спектр пробы возбуждают в дуге переменного тока (12 а). Относительное стандартное отклонение 15%.

Прямым спектральным методом определяют 0,01 — 1% магния в металлическом ванадии. 2,5 г образца растворяют в 70 мл смеси конц. НС1, конц. HNO, и Н20 (3 : 2 : 10) и разбавляют до 100 мл. Раствор помещают в пористый электрод и возбуждают спектр в искровом разряде [1000].

При использовании дуги постоянного тока в атмосфере аргона возможно определение кислорода в ванадии в интервале кон: центраций 0,004—0,5% по линиям О I 777,2—Аг I 789,1 и О 1 777,5 и Аг I 789,1 нм с коэффициентом вариации 5—6% [737, 738]. Описан метод определения азота в целом ряде металлов, в том числе и в ванадии [464, 465]. Методом спектрально-изотопного анализа определяют водород, азот и кислород в чистом ванадии и феррованадии [166, 181, 184]. При определении водорода время изотопического уравновешивания при 1000° С и диаметре образцов 8—10 мм составляет для ванадия 10 и феррованадия 15 мин. Предел обнаружения 0,5 сл«а/100 г, а относительная погрешность определения <;10% [181].

Эффективным способом снижения предела обнаружения элементов является применение предварительного концентрирования элементов-примесей как химическими, так и физическими методами.

В отечественной практике спектрального анализа широко используется метод физического обогащения — испарения примесей из основы [182, 308]. Метод применим к тугоплавким основам. Хотя пятиокись ванадия является легколетучим окислом, легкость образования труднолетучих карбидов ванадия позволила разработать анализ ванадия методом испарения [340]. При предварительном прогреве пробы в испарителе при температуре 800—1400° С ванадий восстанавливается углеродом, образуя труднолетучие оксикарбиды [339]. Летучесть ванадия резко уменьшается и в спектре конденсата примесей, полученного даже при

1900° С, наблюдаются только отдельные, наиболее интенсивные линии ванадия. Элементы-примеси, такие, как висмут, таллий, кадмий, возгоняются из пробы почти полностью уже при 1500 С. Дальнейшее повышение температуры пробы приводит к испарению и более труднолетучих элементов, таких, как хром, никель и др.

Порошки эталонов и проб (40 мг), тщательно смешанные с угольным порошком в весовом отношении 5:1, помещают в угольные стаканчики с отверстием диаметром 4 мм и глубиной 8 мм (внешний диаметр 6 мм). Стаканчик зажимают между массивными охлаждаемыми водой графитов