с тайроном интенсивно окрашенное комплексное соединение при рН 8—9 (е5,0 = 9900), которое используют для его определения в присутствии 33-кратных количеств ва-надия(1У). Предел обнаружения составляет 0,02 мкг/мл [561).

В одних и тех же условиях ванадий(Ш) и вападий(1У) образуют с роданидом калия или аммония различно окрашенные комплексные соединения (Ятах для V(III) = 400 им,-для V(IV) = 760 нм), которые могут быть использованы для их определения в растворах, ванадиевых стеклах и шпинелях [138, 200].

5—10 мл анализируемого раствора, содержащегд смесь сульфатов ва-надия(Ш) и ванадия(ГУ), помещают в мерную колбу на 50 мл, добавляют 7 мл HaS04 (1 : 1) и 9,7 г KSCN. После растворения соли добавляют 30 мл ацетона и доводят до метки водой. Оптическую плотность раствора измеряют при 400 и 760 нм относительно фонового раствора [138].

Таким образом можно определить ^>0,01 мкг ванадия(Ш) в присутствии 100 мг ванадия(1У) и >1,1 мкг ванадияПУ) в присутствии 125 мкг ванадия(Ш) [200].

Исследовано взаимодействие ванадия(Ш) и ванадия(ГУ) с эриохром красным Б [129]. Ванадий(1У) определяют в присутствии ванадия(Ш) или ванадия(У) в виде ионного ассоциата с эриохром красным Б и дифенилгуанидинием.

Для определения ванадия(Ш) можно использовать собственную окраску иона в 3—3,5 М H2S04. Таким образом можно определить более чем 0,7 мкг/мл ванадия(Ш) в присутствии 10 мг ванадия(1У) [238].

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВАНАДИЯ(Н) И ВАНАДИЯ(Ш)

Из-за низких значений окислительных потенциалов ванадия(И) и ванадия(Ш) анализируемые объекты растворяют в растворах окислителей — железо-аммонийных квасцах или бихромате калия. Степень окисления ванадия определяют из сопоставления расхода окислителя на растворение образца и общего содержания ванадия [199].

В присутствии большого количества фосфорной кислоты желе-зо(Ш) окисляет только ванадий(И) и не взаимодействует с вана-дием(Ш). Разработаны методы прямого и обратного определения ва-надия(П) в присутствии ванадия(Ш). Ванадий(И) непосредственно титруют раствором соли железа(Ш) с индикатором нейтральным красным [926] или титруют непрореагировавший с ванадием(П) избыток железа(Ш) раствором соли хрома(П) с потенциометри-ческой индикацией точки эквивалентности [94]. Ванадий(Ш) в обоих методах рассчитывают по разности после определения общего содержания ванадия.

Для определения ванадия(И) предложен косвенный фотометрический метод по реакции восстановления комплексоната титана(1У) [765].

Ванадий(П) можно определить с 2,9-диметил-1,10-фенантро-лином (е = 1,14-10°) в присутствии равного количества ванадия (III) и 20-кратного количества железа(П) [62].

162

6*

Глава VII

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИМЕСЕЙ В ВАНАДИИ И ЕГО СОЕДИНЕНИЯХ

Современная паука и техника предъявляют весьма жесткие требования в чистоте и постоянству состава используемых материалов. Это в полной мере относится к ванадию и его соединениям. Особенно необходимо отметить важность определения таких примесей, как кислород, азот, водород, углерод, ухудшающих свойства металлического ванадия.

Основными методами анализа ванадия на примеси до сих пор являются химические, хотя в последнее время значительное внимание уделяется развитию физических методов, таких, как спектральные, радиоактивационные и др.

ХИМИЧЕСКИЕ II ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

При определении элементов-примесей в ванадии и его соединениях необходимо учитывать сильное мешающее действие ванадия на результаты анализа. Лишь в небольшом числе случаев возможно непосредственное определение примесей в присутствии ванадия. Так, разработаны спектрофотометрические методы определения хрома с дифепилкарбазидом [218], циркония — с арсе-назо(Ш) [517], европия — по окраске Еп(Ш) [881], железа — с о-фенантролином [2851, титана — с диаптппирилметаном [324]. В большинстве случаев мешающее влияние ванадия устраняют введением маскирующих реагентов пли применяют методы предварительного отделения.

Для маскирования ванадия используют аскорбиновую [47, 48], щавелевую [164], лимонную [164, 1132], винную [47, 164, 381, 415, 517] кислоты, гндроксиламин [284, 395], сернокислый или солянокислый гидразин [69, 267], перекись водорода [249, 517], а также различные смеси этих реагентов.

Более универсальными являются методы предварительного отделения определяемых элементов от ванадия и других мешающих элементов. Особенно часто используют экстракцию хлороформом или четыреххлористым углеродом 8-оксихинолинатов [441, 787], дитизонатов [381, 1117] или карбаминатов [318, 352, 354, 375, 381] элементов-примесей. Широко применяют и другие экстраген-ты [96, 306, 411, 461, 813, 848, 906]. Используют методы ионного обмена [381, 480, 582, 848, 935, 999] и осаждения [381, 415, 786, 860, 873].

164

Описано определение Cd, Со, Cu, Fe, Ni, Pb и Zn в соединениях ванадия с предварительным концентрированием их на ртутном катоде из разбавленного раствора серной кислоты [1062]. После отделения элементов от ванадия их определяют спектро-фотометрическими пли полярографическими методами.

Разработаны методы химического анали