химический каталог




Аналитическая химия ванадия

Автор В.Н.Музгин, Л.Б.Хамзина, В.Л.Золотавин, И.Я.Безруков

граммы для Определения состояния ионов алюминия, аммония и щелочноземельных элементов а — рассчитано по данным [53]; б, в — по [298, 628]; пунктирные линии рассчитаны иэ значений nPjje(OH)n

ляются неявными основаниями, то добавление их к раствору соли металла вызывает сдвиг равновесия

Мо"+ + *Н20 я Me (ОН) J"15 + zH+

(х = p/g в гидроксокомллексах типаМед(ОН)р"?~р)) в правую сторону и изменение рН в область гидролизованного состояния катионов металла. Сопряженность* процесса гидролиза обусловлена двумя причинами: 1) связыванием освобождающихся по указанной реакции ионов водорода вводимыми ванадат-ионами и образо-. ванием ванадат-ионов состава, соответствующего области рН гид22

ролизованного состояния катионов металла (см. рис. 1 и 2); 2) связыванием гидроксокомплексов образующимися ванадат-ионами в малорастворимые основные ванадаты. Например, гидродека-ванадат гидроксоадюминия [А1(ОН)х]«_|,, з-*Ну V,o028 образуется независимо от того, с каким ванадат-ионом взаимодействует соль алюминия (53]. Степень гидролиза (величина х) зависит от природы взаимодействующих ионов и их отношения в исходной смеси. Она симбатна грамм-атомному отношению V/Me и возрастает в ряду ванадат-ионов: дека- <мета-<; пиро- < ортованадат.

Избыток ванадата щелочного металла не оказывает влияния на состав образовавшегося соединения, если ванадат-ионы осадка и добавляемого раствора могут находиться в равновесии (см. рис. 1). В противном случае рН раствора смеси будет повышаться сначала до рН существования промежуточных ванадат-ионов, а затем до рН раствора добавляемого ванадата. Состав соединения при атом изменяется как за счет увеличения содержания гидро-ксильных ионов в гидрооксокатионе, так и за счет одновременного образования промежуточных менее полимеризованных ванадат-ионов. При деполимеризации ванадат-ионов возникают избыточные слабо связанные или не связанные с осадком ванадат-ионы, которые диффундируют в раствор. Малая подвижность этих полимерных ионов в твердой фазе способствует образованию двойных основных ванадатов со щелочными металлами. По этой же причине часто возникают коллоидные состояния осадков. Подобные явления наблюдаются и при взаимодействии осадков основных ванадатов с гидроокисями щелочных металлов.

Поведение ванадат-ионов совместно с катионами металлов при постепенном повышении рН от 2 до 13 характеризуется медленным последовательным превращением декаванадатов в мета-, пиро-,а иногда и в ортованадаты. Состав образующихся при этом ванадатов также зависит от природы катионов металлов, исходных концентраций, рН, температуры и времени выдержки. При рН < 2 образуются так называемые продукты гидролитического осаждения ванадия. Состав продуктов аналогичен приведенному в табл. 6.

Существование гексаванадат- (Ve0^7) и тетраванадат-ионов (У4Оц), а также соответствующих им ванадатов металлов следует считать пока недостаточно обоснованным.

Термическое поведение ванадатов, полученных ив растворов, зависит от их состава. Как кристаллогидраты, так и основные ванадаты дегидратируются. Дегидратация их протекает в несколько стадий, что свидетельствует о разном характере связи молекул воды в соединениях. Полная дегидратация основных солей наступает при температуре выше 400° С, а кристаллогидратов — до 350* С. В результате дегидратации большинство ванадатов распадается с образованием ренттеноаморфных продуктов. При содержании в соединениях щелочных металлов образуются легкоплавкие кислородно-ванадиевые бронзы и ванадаты щелочных металлов.

23

Растворимость в ряду ванадатов уменьшается от дека- к орто-ванадатам. По характеру растворения в воде ванадаты можно разделить на две группы. К первой группе относятся конгруэнтно растворяющиеся ванадаты, состав которых при растворении не изменяется. Вторую группу составляют ванадаты, растворение которых сопровождается гидролизом (инконгруэнтное растворение). Их большинство. Гидролизуются не только ванадат-ионы, но и катионы некоторых металлов. В результате образуются либо основные ванадаты, либо менее растворимые нормальные ванадаты.

Пероксосоединения ванадия. При обработке разбавленных растворов ванадатов щелочных металлов перекисью водорода в слабокислой среде образуются желтые растворы, содержащие моно- и дипероксованадат-ионы [V03(02)]3_, [V02(02)2]3"" или фиолетово-синие растворы с анионами [У(Ог)4]3~, [V02(02)2]3", [V202(02)5]4~. В сильнокислой среде образуются коричнево-красные растворы, содержащие пероксосоли радикала^ [V(02)]3]+. Известны монопероксометаванадаты MI[V02(02)],' монопероксоортованадаты Ms[V03(02)]-raH20, дипероксоортована-даты M3[V02(02)2] ? гаН20, тетрапероксоортованадаты M3[V(02)4], тетрапероксодиванадаты M4[V203(02)J, пентапероксодиванадаты M»[V202(02)5] (М = К+, Na+, NH4). Пероксосоединения ванадия плохо растворимы в спирте, в воде подвергаются гидролизу с образованием перекиси водорода, которая в свою очередь разлагается с выделением кислорода.

Соединения о галогенами [439]. Со фтором ванадий образует фториды VF2, VF3, VF4 и VF6, оксифториды V

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100

Скачать книгу "Аналитическая химия ванадия" (1.89Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
покататься на моноколесе
частотный регулятор скорости
изготовление детских дворовых площадок
наклейки амг на обода дисков

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.03.2017)