25]. Аналогичная чувствительность получена и при анализе раствора после отгонки хрома методом пористого электрода или методом вращающегося дискового электрода с использованием высоковольтного искрового разряда [790].

Цинк перед анализом растворяют в концентрированных кислотах HN03 или НС1.

1 г пробы растворяют в 4 мл конц. HN03, вводят 1 мг алюминия в виде нитрата и осаждают раствором аммиака гидроокись алюминия. Осадок отфильтровывают, растворяют в минимальном количестве азотной кислоты и повторяют осаждение раствором аммиака. Концентрат примесей на гидроокиси алюминия растворяют в нескольких каплях азотной кислоты и выпаривают на 20 мг угольного порошка, содержащего 7% хлорида натрия. Полученную пробу помещают в кратер угольного электрода и возбуждают спектр в дуге переменного тока 9 а. Предел обнаружения ванадия составляет 1 -10 ь% [503].

Анализ раствора, полученного растворением цинка в конц. НС1 с последующим упариванием до удельного веса 1,95 г/см3, методом сухого остатка позволяет обнаружить до 10~4% ванадия [377].

Металлический цирконий анализируют с использованием графитового электрода в дуговом [736] или искровом [727] разряде. Предел обнаружения ванадия в обоих случаях составляет 2-10~3%. Предел обнаружения ванадия можно снизить до 1 • 10"3—5-10"4% путем перевода металлического циркония в двуокись (прокаливание порошка металла при 1000° С), применения метода фракционпой дистилляции с носителем (25% хлорида серебра или 20% фторида бария) и возбуждения спектра в дуге постоянного тока 12 а [182, 392, 476, 965]. При возбуждении спектра двуокиси циркония в газовом разряде с полым катодом определяют до 1-10"3% ванадия [182]. Предварительное отделение основы флотацией осадка миндальнокислого циркония изо-амиловым спиртом с последующим концентрированием примесей на коллекторе из сульфата свинца и возбуждением спектра в дуге постоянного тока (12 а)позволяет снизить предел обнаружения ванадия до 3-10~4% [182, 476]. При экстракции примесей хлороформом в виде пирролидиндитиокарбаминатов и дитизонатов и возбуждении спектра сухого остатка концентрата на торце электрода в искровом разряде определяют до 2-10_&% ванадия [182, 851].

Разработаны методы спектрального определения ванадия и других примесей в молибдатах натрия и редкоземельных элементов [430], в титанате бария [28], титано-цирконатах свинца [590], мар-ганцево-цинковых ферритах [67]. Во всех случаях используется

154

155

дуга постоянного тока (10—12 а), проба смешивается с угольным порошком (обычно в отношении 1 : 1) и испаряется из кратера угольного электрода. Определяют до 1 • 10"3—5-10"*% ванадия с погрешностью 10—20%.

Актйвационные методы анализа использованы для определения ванадия в алюминии [711], вольфраме [1046], графите [70, 292], железе высокой чистоты [1108], ниобии [863], титане и его сплавах [70, 258, 732], фосфатах ванадия и титана [89].

При определении ванадия в фосфатах ванадия и титана навеску пробы 0,5 г помещают в полиэтиленовую ампулу, которую затем завертывают в медную фольгу. Для облучения проб и стандартных образцов использован генератор быстрых нейтронов (Еп 14 Мэв, поток нейтронов ~10' нейтп-рон!см2-сек). Через 1 мин. после конца облучения (время облучения 15 мин.) измеряют в течение 200 сек. активность 51Ti по у-пику 320,1 кэв на -у-спектро-метре с 1024-канальным анализатором и Ge(Li)-neTeKTopoM. Для устранения погрешности определения за счет непостоянства нейтронного потока используют способ мониторирования, который проводят по измерению наведенной удельной активности медной фольги. Учет мешающего влияния реакции мСг (я, a)51Ti проводят по у-пикам с энергией излучения 990,0 и 835,0 кэв. Погрешность определения ванадия <4% [89].

МеТод атомно-абсорбционной спектрофотометрии использован для определения ванадия в никелевых сплавах [1155], соединениях и сплавах титана [130, 662, 869].

При анализе никелевых сплавов навеску пробы 0,5 г растворяют в 5 мл конц. HN03 и В мл конц. HCI, упаривают, растворяют остаток в 5 мл конц. НС1 и 2 мл конц. HF и разбавляют водой до 100 мл. Раствор распыляют в пламя закись азота—ацетилен л измеряют оптическую плотность по линии V 318,5 нм. Оптимальная концентрация ванадия в анализируемом растворе составляет 100 мкг/мл. При меньших содержаниях ванадия используют предварительную экстракцию примесей метилизобутилкето-ном [1155].

Для определения ванадия в различных металлах, сплавах и соединениях используют спектрофотометрические методы с предварительным концентрированием ванадия или отделением основы.

В карбидах вольфрама, титана и кобальта, окислах вольфрама определяют до 1.10"*% ванадия фосфорновольфраматным методом, экстрагируя гетерополикислоту изобутанолом [593]. Этим же методом определяют ванадий в цирконии после экстракционного отделения ванадия в виде диэтилдитиокарбамината из фто-ридных растворов при рН 1 [568].

Определение ванадия в металлах, карбидах и окислах вольфрама, ниобия, тантала, титана [1068], сплавах на основе железа, кобальта никеля, хрома [539] прово