) при анализе окислов иттрия и лантана составляет 1 : : 0,1 : 1, а при анализе окислов церия и европия — 1 : 0,5 : 1 [187].

Кальций предварительно переводят в окисел. Окись кальция разбавляют в отношении 1 : 9 угольным порошком и помещают

15С

151

в кратер угольного электрода (анода). Спектр пробы возбуждают в дуге постоянного тока (10—12 я). Определяют до 10"3% ванадия с погрешностью не хуже 5% [747].

Литий и другие щелочные элементы. При анализе лития и его сплавов образцы растворяют в специальном сосуде в этаноле или воде и фильтруют. Осадок на фильтре растворяют в небольшом количестве конц. HN03 и методом пористого электрода определяют до 10~3% ванадия [968]. Снижение предела обнаружения ванадия до 10~е% достигается предварительным концентрированием примесей экстракцией, выпариванием экстракта на угольном порошке (коллектор) и возбуждении спектра полученного концентрата в дуге постоянного или переменного тока. Используют экстракцию (при рН 5,5—6,0) диэтиддитиокар-баминатов и 8-оксихинолинатов примесей хлороформом при анализе щелочей особой чистоты [272] и солей редких щелочных металлов [525]. Применяют также в качестве групповых экстрагентов 1-феаил-3-метил-4-бензоилпиразолон-5 [204, 205, 459J, 1-(2-пириди-лазо)-2-нафтол [203, 6031.

Марганец. 20 мг МпО, помещают в кратер графитового анода. Возбуждают спектр в дуге постоянного тока с графитовым катодом при 10 а. Предел обнаружения ванадия ~0,01 % [9191. Более высокая чувствительность достигается при испарении из кратера апода смеси окисла марганца с угольным порошком [817].

Медь. При анализе электролитически чистой бескислородной меди ванадий в количествах 1-10-6—1,5-10~4% определяют по линии V II 268,8 нм, а при больших содержаниях (10~4—1,5-10~3%)— по линии V II 268,9 нм, в обоих случаях линией сравнения служит линия Cu I 287,1 нм.

Пробу меди 2 г прессуют в брикет определенной формы, помещают в углубление угольного электрода, закрепленного в охлаждаемом водой держателе, и анализируют в дуге постоянного тока с графитовым противоэлектро-дом при 15 а в течение 1,5 мин. [1003]. Возможно химическое концентрирование элементов-примесей. При этом основное количество меди выделяют электролизом на платиновом катоде в азотнокислой среде при токе 2,5—3 а и напряжении 2,5—3 е. Затем электролит выпаривают, остаток прокаливают при 550° С и анализируют в дуге постоянного тока с угольными электродами [34).

Молибден. При определения ванадия в молибдене применяют следующую методику.

0,5 г молибдена растворяют в 15 мл смеси конц. HNOa и конц. HGI (1 : 3) при нагревании, разбавляют водой до 50 мл, помещают в делительную воронку и приливают 10 мл насыщенного спиртового раствора сс-бензоинокси-ма. Образующийся осадок флотируют 25 мл хлороформа. Операции осаждения и флотации повторяют. Кислый раствор примесей упаривают с добавлением нескольких порций (по 1 мл) азотной кислоты, добавляют раствор нитрата бериллия, содержащий 100 мг бериллия, упаривают, высушивают и прокаливают вначале при 250° С, затем 30 мин. при 500° С. Относительное обогащение примесей 5—10 раз. 60 мг приготовленной пробы помещают в кратер угольного электрода (анода) и возбуждают спектр в дуге постоянного тока (12 а). Экспозиция 2 мин. Предел обнаружения ванадия составляет 2-10- *96 [230].

152

Ванадий определяют в молибдене и его трехокиси при использовании слаботочной дуги постоянного тока в аргоновой атмосфере [930].

При определении ванадия в молибдате аммония особой чистоты его предварительно концентрируют соосаждением с фосфорномо-либденовой гетерополикислотой.

50 г (ГШ4).,Мо04 растворяют в 200 мл воды, n0flKiHMiKK>T3jV HCI до рН 2 и добавляют 0,2—0,25 ммоля ддгпдрофосфата аммония (в виде 0,5%-ного раствора NH4H2P04). Встряхивают 3 мин., центрифугируют в течения 5 мин., осадок высушивают при 100° С и взвешивают. Концентрат разбавляют угольным порошком в отношении 1:1, помещают в кратер угольного электрода типа «рюмка» и возбуждают спектр в дуге переменного тока (10 а). Предел обнаружения ванадия по линии 318,40 нм составляет 1-10~5% [565а].

Отмечается, что с повышением содержания элементов-примесей (ухудшением степени очистки препарата) степень соосаждения ванадия уменьшается до 70?о.

Никель. Пробу окиси никеля помещают в графитовый анод типа «рюмка» и сверху покрывают слоем (~1 мм) угольного порошка. Спектр пробы возбуждают в дуге постоянного тока (9 а), межэлектродный промежуток 2 мм. Предел обнаружения ванадия 10"3% при относительной погрешности 18—20% [3041. Уменьшение погрешности определения до 8—16% достигается при использовании буферной смеси окиси индия и угольного порошка (1 : 2), которой разбавляется проба (1 : 1). Спектр возбуждается в дуге постоянного тока (10 а) [831). Предел обнаружения ванадия может быть снижен до 3 • 10-<*% путем предварительного отделения никеля флотацией его диметилглиоксимата хлороформом [225].

Ниобий. Ванадий в ниобии определяют после перевода его в пятиокись, которую смешивают с угольным порошком в отношении 1 : 1 и анализируют двумя