льше, особенно при повышении содержания углерода в стали.

При спектральном анализе конструкционных и инструментальных сталей, а также сталей специального назначения предъявляются более жесткие требования к точности определения химического состава, но одновременно увеличивается влияние состава и структуры сталей на результаты анализа. Все это вынуждает прибегать к детализации сталей по отдельным группам марок. Каждую группу или даже марку стали анализируют по отдельному градуиро-вочному графику, используя стандартные образцы соответствующего химического состава и термомеханической обработки. Предпочтительно использование жесткого режима высоковольтной конденсированной искры, обеспечивающего большую точность и универсальность анализа. Условия возбуждения спектра аналогичны приведенным выше, однако в случае искрового разряда индуктивность уменьшается до 0,01 мгн, а емкость увеличивается до 0,02 мкф. При искровом возбуждении в качестве аналитической пары используют линии V II 311,07—Fe II 315,42 нм для сталей, содержащих хром, никель, марганец, ниобий. При анализе быстрорежущих и легированных конструкционных сталей в качестве линий сравнения используют Fe II 311,66 и Fe II 308,31 нм соот140

141

ветственно, а также аналитические пары линий V II 306,33— Fe II 306,22 ил* и V II 310,23—Fe II 307,57 нм.

В случае дугового возбуждения в зависимости от состава сталей используют следующие аналитические пары линий: V II 311,07—? Fe II 315,42 и Fe I 311,66 нм; V II 313,03—Fe II 313,54 нм; V I 318,54-Fe I 318,49 нм.

При фотоэлектрической регистрации спектра и примененпп генераторов с электронным управлением измеряют интенсивность линий V I 411,18 или V I 437,92 нм; линией сравнения служит Fe I 440,77 нм или фон. Условия возбуждения: ток дуги 1,5—3 я, фаза поджига 90°, обжиг 7—10 сек., экспозиция 30—45 сек. Относительная погрешность определения ванадия составляет 1—2%, что в несколько раз лучше, чем при фотографической регистрации спектра.

В высокочистом железе ванадий определяют после отделения основы экстракцией диэтиловым эфиром [225, 791] или изопропило-вым спиртом [223] из 6 N НС1.

1 г высокочистого железа растворяют в 20 мл 6 N HG1 и окисляют добавлением 1 мл конц. HN03. Раствор упаривают до появления паров NOs, разбавляют до 40 мл посредством 6 N НС1 и экстрагируют железо (III) диэтиловым эфиром. В водный раствор добавляют в качестве внутреннего стандарта висмут (0,1 мг) и 100 мг чистого графитового порошка и выпаривают досуха. 30 мг пробы помещают в канал графитового электрода и возбуждают спектр в дуге постоянного тока. Определяют до 1-10~4% ванадия [791].

Широко применяют атомно-абсорбционные методы определения ванадия в чугунах [694], сталях [420, 694, 789, 800, 843, 849, 1055, 1098, 1133] и различных сплавах [130, 420, 662, 843, 869, 1155], а также рентгеноспектральные методы [393, 500, 623, 875, 1172].

При определении ванадия в низкоуглеродистых легированных сталях и чугунах 0,5 г пробы растворяют в 10 мл HCI (1 : 1), добавляют по каплям 1 мл HN03 (уд. в. 1,41) и кипятят до появления окислов азота. После охлаждения добавляют 2 мл раствора А1С13 (25 мг А1[мл) и разбавляют водой до 50 мл. (Введение до 1 мг Al/мл в стандартные и анализируемые растворы устраняет влияние состава проб и кислотности растворов на результаты анализа.) Раствор распыляют в пламя закись азота—ацетилен и измеряют оптическое поглощение линии V I 318,54 нм. Воспроизводимость результатов опре-* делений при содержании ванадия 0—0,1; 0,1—0,25; 0,25—2,5% составляет соответственно ±0,002, +0,01 и ±0,07%. Чувствительность метода равна 1,5 мкг \\мл (на 1% поглощения) [694].

Перед титриметрическим и фотометрическим определением сплавы, чугуны и стали растворяют при нагревании в растворах кислот. Нелегированные стали растворяют в серной, а стали, содержащие вольфрам,— в смеси серной и фосфорной кислот, увеличивая количество последней по мере роста содержания вольфрама. Высокохромистые стали (при последующем отделении хрома) растворяют в соляной кислоте. Для растворения карбидов добавляют азотную или хлорную кислоту, перекись водорода или персульфат аммония. В дальнейшем ходе анализа, как правило, избыток окислителя нежелателен, поэтому растворы после разложения карбидов упаривают с серной кислотой до паров серного ангидрида.

Для определения ванадия используют полярографические [25], амперометрические [63, 527] и другие инструментальные методы, но чаще применяют обычное визуальное титрование растворами соли железа(П) или перманганата калия [320, 350, 501, 1076].

Так как большинство легированных сталей содержит хром и вольфрам в количествах, больших, чемванадий„то необходимо предварительно их отделить. Согласно ГОСТ 12351—66, при содержании вольфрама более 3% его осаждают в виде вольфрамовой кислоты, а при содержании хрома более 3% предварительно осаждают ванадий в виде купфероната или отгоняют хром в виде хлористого хромила. Влияние меньших количеств вольфрама устраняют фосфорной кислотой или фторидом натрия. Хром(УТ) перед титр