этому анализируемые растворы упаривают с серной кислотой до паров серного ангидрида.

Силикатные породы и кислые шлаки разлагают сплавлением. Выбор плавня определяется минералогическим составом образцов. Ванадиевые шлаки и большинство горных пород спекают или сплавляют с содой и небольшим количеством нитрата или перекиси натрия. Окисленные руды сплавляют с пиросульфатом калия. Руды, содержащие тяжелые металлы, а также титаномагнетиты и хромиты сплавляют с перекисью натрия или Na3C03. Щелочные плавы обычно растворяют в воде. При этом ванадий переходит в раствор в виде ванадата, а элементы, образующие нерастворимые гидраты и основные соли, выделяются в осадок. Таким образом отделяют основную массу железа, титана, циркония и т. д. перед фотометрическим определением. Перед титриметрическим определением плавы лучше растворять в кислотах.

Навеску титаномагнетитовой руды, концентрата или агломерата помещают в железный или фарфоровый тигель, в который вносят 6—8 г смеси для сплавления (Na3COs u Na202 в отношении 1 : 1), тщательно перемешивают, закрывают крышкой и сплавляют при 650—700° С в течение 1—2 мин. с момента расплавления. Тигель охлаждают, помещают в стакан и выщелачивают ванадий 50—70 мл горячей воды. Тигель и крышку извлекают и обмывают над стаканом водой. Далее поступают различными способами: перед фотометрическим определением отбирают аликвотную часть пробы и отфильтровывают осадок, а перед титриметрическим определением добавляют серную кислоту и растворяют основную массу осадка [115].

При определении ]>0,1% ванадия используют оксидиметриче-ские методы с визуальной или инструментальной регистрацией точки эквивалентности [20, 21, 45, 84, 115, 425, 5801 (см. главу IV).

Ввиду малого содержания ванадия в минеральном сырье для его определения чаще используют различные фотометрические методы. Наибольшее распространение получил фосфорновольфра-матный метод [13, 21, 84, 121, 141, 150, 406, 417, 457, 529, 544, 580]. Ванадий (0,005—0,5%) определяют в растворе, полученном после обработки щелочного расплава водой. Этот метод ЯЕЛяет-ся стандартным для анализа железных, хромовых и титаномаг-петитовых руд, их концентратов и агломератов (ГОСТ 15848. 17—70 и 18262.9—72). Чувствительность определения может быть повышена, если гетерополикислоту экстрагировать органическими растворителями [13, 1032].

Для определения ванадия в горных породах широко применяют 1Ч-бензоил-]Ч-фенилгидроксиламин (БФГА). Метод достаточно избирателен и позволяет определять до 0,001% вападия при использовании маскирующих средств и экстракции окрашенного комплекса из сильнокислых растворов [718, 972].

В платиновый тигель вносят 0,5—1 г растертой горной породы, прибавляют 0,5 мл H2S04 (1 : 1), 5—10 мл HF (уд. в. 1,13) и нагревают до паров серного ангидрида. Остаток растворяют в 10 мл НС1 (уд. в. 1,26) и фильтруют.

132

133

i; фильтрату добавляют 12—18 мл той жо НС1, 25 мл воды, несколько капель 5%-ного раствора КМп04 до розовой окраски п нагревают на водяной бане до полного просветления раствора. После охлаждения добавляют 0,1 г суль-фосалициловой кислоты и 0,1—0,3 г NH4F, если необходимо маскироватьпри-меси. Экстрагируют ванадий 10 мл 0,1%-ного раствора БФГА в хлороформе в течение 30—60 сек. Экстракт фильтруют через сухой фильтр и измеряют оптическую плотность при 530 нм относительно хлороформа [972];

Аналогично определяют ванадий в железных рудах [7961, магнетите, ильмените, бокситах, сульфидных конкрециях [9721. Метод принят в качестве стандартного при определении ванадия в глиноземе (ГОСТ 13583-8—71). Показано, что этот метод лучше, чем методы с применением перекиси водорода и пирокатехина, а также фосфорповольфрамовой гетерополикислоты [783]. Вместо БФГА можно использовать 1Ч-фуроил-1Ч-фенилгидроксиламин [400].

Рекомендован [40] избирательный метод, основанный на образовании тройного комплексного соединения ванадия с 4-(2-пириди-лазо)-резорцином (ПАР) и перекисью водорода.

Растворяют 0,1 г руды при умеренном нагревании в смеси 10 мл H2S04 (1 : 3) и 5 мл HN03 (1 : 1). Раствор упаривают до паров серного ангидрида, переносят в мерную колбу на 100 мл и разбавляют водой. Отбирают аликвотную часть (10—100 мкг ванадия) раствора в мерную колбу на 50 мл, добавляют 5—10 мл 10%-ного раствора NH4F, 20 мл 1 TV H2S04, 2 мл 1,96-?10'4 М водного раствора ПАР, 3 мл 3%-ного раствора Н202 и доводят до метки 1 N H2S04. Нагревают на водяной бане 2 мин. После охлаждения до комнатной температуры измеряют оптическую плотность при 540 нм [40].

Для определения ванадия в глиноземе, бокситах и глинах используют реакцию окисления диметилнафтидина, диаминбензиди-на, о-дианизидина [848], а в титаномагнетитовых рудах — реакцию окисления ванадокса 1367].

2,5 г пробы глинозема сплавляют 2 часа в платиновом тигле с 5 г NaHC03 и 3 г Н3В03 при 1000° С. Плав растворяют в 100 мл воды, добавляют 50 мл 5%-ного раствора H2S04 и разбавляют водой до 250 мл. Отбирают аликвотную часть, прибавляют несколько капель 2%-нога раствора о-дианизидина в 0,5 М растворе уксу