ости этанола [1092]. При этом предел обнаружения ванадия снижается лишь до 2—8 мкг/мл.

Значительного снижения предела обнаружения ванадия, а также и других элементов, образующих труднодиссоциируемые моноокиси, можно достичь применением разделенных пламен. Так, если в пламени закись азота—ацетилен предел обнаружения ванадия составляет 0,2 мкг/мл, то при использовании, этого же пламени, но защищенного аргоном или азотом, можно снизить предел обнаружения ванадия до 0,05 мкг/мл. Это сравнимо с результатами, получаемыми в методе атомно-абсорбционной спектро-фотометрии [420, с. 60; 795, 844].

МЕТОДЫ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ II АТОМНО-ФЛУОРЕСЦЕНТЕОИ СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ

Методы атомно-абсорбционной спектрофотометрии, основан ные на резонансном поглощении излучения свободными атомами элементов, обладают высокой селективностью, точностью, низкими пределами обнаружения, простотой аппаратурного оформления и т. д. Они нашли широкое применение при анализе самых разнообразных объектов [300, 420, 466, 808, 843, 1038, 1138, 1158]. Наиболее часто для атомизации ванадия используют пламена кислород—ацетилен и особенно закись азота—ацетилен. В качестве источника первичного излучения обычно применяют лампы с полым катодом или безэлектродпые ВЧ-ламтш. Спектральные ли-нии.'ванадия, рекомендуемые при атомно-абсорбционном анализе, а также чувствительность его определения приведены в табл. 28.

Предел обнаружения ванадия в пламени закись азота—ацетилен составляет 0,01 мкг/мл [843, с. 705]. Возможно применение в качестве окислителя окиси азота, что позволяет несколько снизить предел обнаружения ванадия [1038], однако из-за высокой токсичности этот газ в аналитической практике применяется крайне редко.

В пламени закись азота—ацетилен эффективность атомизации ванадия превышает 0,9, а 10% его находится в ионизованном состоянии. Поэтому для повышения поглощения излучения линиями ванадия в анализируемые и стандартные растворы вводят соли щелочных элементов в качестве ионизационных буферов. Усиление поглощения ванадия наблюдается в присутствии алюминия, титана, железа и фосфорной кислоты [766, 789, 843], а серная кислота несколько уменьшает абсорбцию ванадия [1038]. Введение в анализируемые растворы некоторых органических растворителей снижает предел обнаружения ванадия. Так, добавление к водным растворам ~8% диэтиленгликоля приводит к увеличению величины регистрируемого сигнала почти на 50% [1043].

Описаны методы пламенного атомно-абсорбционного определения ванадия в сталях [694, 800, 849, 1098, 1133], чугуне [694], карбидных включениях в стали [1055], соединениях и сплавах титана [130, 662, 869], в алюминии и его соединениях [11701, никелевых сплавах [1155], рудах, шлаках и горных породах [600, 647, 766, 858, 880, 975, 987, 1131], природных водах [780, 857, 998], в катализаторах синтеза аммиака [494], в нефти и нефтепродуктах [667, 1071, 1147], во взвешенных в воздухе частицах [1135] и других объектах. В качестве примера приведен атомно-абсорбционный метод определения ванадия в низко- и высоколегированных сталях [420 , 849].|

1 г стали растворяют в 10 мл НС1 (уд. в. 1,18) и 5 мл HN03 (уд. в. 1,42). По окончании реакции к раствору добавляют 10 мл HQOj (уд._в. 1,54). Раствор медленно упаривают до начала выделения паров хлорной кислоты и продолжают упаривание еще в течение 5 мин. Затем раствор охлаждают, добавляют 50 мл воды, фильтруют и разбавляют водой до 100 мл. Раствор распыляют в стехиометритаское пламя закись азота—ацетилен и определяют поглощение ванадия по самой чувствительной линии V I 318,4 нм. Для устранения влияния железа на результаты анализа его вводят в стандартные растворы в постоянной концентрации, равной 10 мг/мл [849].

Для снижения предела обнаружения ванадия в различных объектах и уменьшения влияния концентрации посторонних веществ в распыляемом растворе применяют методы предварительного концентрирования. В связи с высокой селективностью самого метода атомно-абсорбционного анализа к специфичности методов концентрирования не предъявляются жесткие требования; как правило, одновременно выделяют целую группу определяемых элементов. Наибольшее распространение ввиду простоты техники исполнения нашли экстракционные методы. Особенно часто концентрирование ванадия проводят экстракцией метилизобутилке-тоном комплекса с купфероном или пирролидиндитиокарбамина-том аммония [420, с. 168; 702, 1043, 11551, а также смесью дихлор125

метана с трифениларсином, 5,7-дихлор-8-оксихинолином и другими экстрагентами [662 , 734, 811, 8431.

Предложено использовать ионообменное концентрирование ванадия на смоле Цеокарб 225 при анализе стали [789], на сульфированном полистирольном катионите AG50-X8 при анализе силикатных горных пород [11111 и в некоторых других случаях [420, с. 172; 857, 858].

Ванадий и другие примеси при анализе алюминия и его соединений концентрируют соосаждением на гидроокисях циркония и алюминия. После растворения осадка на фильтре раствором HCI (1 : 1) определяют до 5 мкг ванадия [1170].

Интересен метод определен