химический каталог




Аналитическая химия ванадия

Автор В.Н.Музгин, Л.Б.Хамзина, В.Л.Золотавин, И.Я.Безруков

ора после охлаждения доводят водой до 100 мл. К аликвотной части добавляют 15 мл 6 М HQ, 1 мл 10~3 М сульфата меди, воду до 30 мл и титруют 10 3 М раствором 2,4-дитгобиурет? при -[-0,7 в (оти. use. к. э.) [491].

Осаждение ванадат-ионов растворами нитрата серебра [1058, 1059], нитрата таллия [220, 1056] и сульфата меди [778] требует строгого соблюдения рекомендованных условий для обеспечения стехиометрических соотношений компонентов в осадках. Эти методы пригодны для определения ванадия только в чистых солях и не представляют практического интереса при анализе сложных объектов.

Кулоножртрические методы

В этом весьма перспективном аналитическом методе ванадий определяют титрованием окислителями или восстановителями, генерированными электролитически внутри ячейки. Точку эквивалентности устанавливают спектрофотометрическим, потенцио-метрическим, полярографическим или амперометрическим методом, а также визуально — по изменению окраски индикаторов. Содержание ванадия находят по закону Фарадея, по затратам количества электричества на процесс окисления или восстановления ванадия.

Микрограммовые количества ванадия определяют электроге-нерируемыми ионами Fe(II) с амперометрическим установлением точки эквивалентности [123, 221, 427, 695, 721, 754, 917, 950]. Наряду с ионами Fe(II) в качестве титрантов-восстановителей применяют ионы Мо(У) [178, 611], W(V) [612], U(V) [981], Ti(III) [703, 835, 888], Cu(I) [916] и V(III) [4], а в качестве титрантов-окислителей — Cr(VI) [253], Fe(III) [1096], хинон [555].

Простым кулонометрическим титрованием определяют ванадий в стали, используя установку, в которой для восстановления V(V) в присутствии ионов Fe(III) применяют метод внутреннего электролиза с Pt- и Zn-электродами [957]. Точку эквивалентности контролируют потенциометрически. Методика позволяет определять не только ванадий, но и хром, марганец, серу и кислоту.

Определение ванадия методом кулонометрии при контролируемом потенциале применяют крайне редко из-за необходимости отделения его от многих мешающих элементов и длительности подготовки проб при анализе сложных объектов. Принципиальная возможность такого определения очевидна, но только для простых объектов [192, 437, 1027].

Другие электрохимические методы

Для определения ванадия иногда применяют кондуктометри-ческий метод и метод высокочастотного титрования. Кондукто-метрический метод применяют только с использованием очень простых реакций [286, 554, 717, 830]. Высокочастотное титрование ванадия проводят 1,5%-ным раствором 8-оксихинолина в водно-спиртовой среде (1 : 1) [186].

КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Ванадий оказывает сильное каталитическое действие на многие окислительно-восстановительные реакции. Скорость реакций в большинстве случаев прямо пропорциональна концентрации ванадия [614, 1118].

Каталитическое действие проявляют соединения как вана-дия(ГУ), так и ванадия(У), причем активность анионной формы последнего значительно ниже, чем катионной или нейтральной.

112

113

Каталитические реакции высокочувствительны. Они позволяют определять до 10"4—10"5 мкг/мл ванадия.

В ряде случаев можно значительно повысить чувствительность реакций введением очень небольших количеств активаторов (окси-кислот, о-дифенолов, 8-оксихинолина и др.) [614, 617, 665, 824].

В табл. 25 приведены рекомендуемые реакции для определения ванадия, отличающиеся высокой чувствительностью и селективностью. В практике химического анализа в качестве окислителей чаще используют бромат или хлорат калия. Так, бромат-ион в кислом растворе окисляет иодид-ион до свободного иода по реакции

Вг07+ 6J- + 6Н+ = Вг- + 3J2 -f 3H20.

Реакция катализируется ванадием(У). В присутствии активатора — винной или слизевой кислоты — предел обнаружения ванадия составляет менее 1-Ю-5 мкг/мл, погрешность ±10%. На выполнение реакции требуется 20 мин. [523, 614, 617].

В отростки сосуда-смесителя вносят: в первый — 3 мл 0,1 М раствора КВг03, 2 'мл 0,2"()-ного раствора крахмала и 5 мл буферного раствора (iN (NH4)2S04 с рН 2,5); во второй — 18 мл 0,1 М KJ; в третий — 5 мл исследуемого раствора и 4 мл 0,1 М винной кислоты. После термостатнрования в течение 15 мин. при 20° С растворы смешивают и переносят в кювету фотоколориметра. Регистрируют изменение оптической плотности при 595 нм и строят график в координатах время—оптическая плотность. Тангенсы углов наклона полученных прямых пропорциональны концентрации ванадия [614].

Помимо метода тангенсов, для определения концентрации ванадия особенно часто применяют метод фиксированного времени и рногда метод фиксированной концентрации.

Каталитическое действие ванадия на реакцию окисления броматом калия Аш-кислоты использовано для его определения в азотной и соляной кислотах и металлическом магнии [261, 262], хлоридах натрия и калия [262].

При определении ванадия в воде особой чистоты, сульфате алюминия и халькогенидных стеклах использована следующая методика анализа [264].

20,0 мл анализируемого раствора помещают в кварцевую или фторопластовую чашку емкос

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100

Скачать книгу "Аналитическая химия ванадия" (1.89Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сделать обрезание в москве лазером
урна-пепельница для улицы высота 830 мм производство россия
домашний кинотеатр кресла
прикольная наклейка

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.11.2017)