химический каталог




Аналитическая химия ванадия

Автор В.Н.Музгин, Л.Б.Хамзина, В.Л.Золотавин, И.Я.Безруков

алентности довольно прост и надежен, а методически амперометрическое титрование не отличается от обычных титри-метрических методов.

В качестве титрантов применяют растворы восстановителей: соли железа(И) [20, 360, 370, 474 , 707, 708, 1126, ИЗО], аскорбиновой кислоты [110, 1086], 8-меркаптохинолина [383, 384], 2,4-дитиобиурета [491]; окислителей: соли железа(Ш) [111, 1087], иода [1088]; осадителей для ванадат-ионов: соли серебра [1058, 1059], таллия [220, 1056], меди [778], 8-меркаптохинолина [383], а для катионов ванадия в разных степенях окисления — гекса-цианоферроата калия [472], селенистой кислоты [713] и комплек-сообразователей — тайрона [123].

Раствор соли железа(П) является наиболее распространенным титрантом при определении ванадия в минералах, рудах и горных породах [20, 360], сталях, жаропрочных сплавах и шлаках [370, 487,527], чистых солях ванадия [474] и хромите [707]. Анализируемый материал вскрывают смесью кислот [487, 527], сплавлением с пиросульфатом калия [20, 360, 370] или смесью буры и соды (2 : 3) [707]. Раствором КМпСч окисляют ванадий до вана-дия(У). Избыток KMnCk восстанавливают нитритом натрия, а мочевиной устраняют избыток нитрит-ионов. Титрование раствором соли железа(П) обычно проводят в сернокислых средах (1—6 N H2SOj). Иногда для понижения окислительно-восстановительного потенциала системы Fe(II)/Fe(III) добавляют фосфорную кислоту [360, 527, 708].

Ионы железа(П) восстанавливают не только ванадий(У) до ва-надия(1У), но и хром(У1) до хрома(Ш), а марганец(УП) до мар-ганца(И). Поэтому при определении ванадия часто одновременно с ним определяют содержание хрома и марганца после предварительного окисления их до высших степеней персульфатом аммония в присутствии катализатора — нитрата серебра при кипячении.

0,2—1 г минерала или горной породы сплавляют с минимальным количеством пиросульфата калия. Большие количества Si02 отгоняют обработкой фтористоводородной кислотой при кипячении в платиновой посуде. Кисло-торастворимые минералы разлагают хлористоводородной кислотой или смесью последней с азотной кислотой (3 : 1). К влажным солям прибавляют 3 мл конц. H2SOj и нагревают до белых паров S03.

Сплав или остаток растворяют в 30—40 мл \N H2S04, прибавляют 1 — 1,5 мл конц. Н3Р04, 1 мл 1%-ного раствора AgN03 н1—2 г (NH4)2S208, нагревают и кипятят до полного разложения персульфата аммония. После охлаждения разбавляют \N H2S04 ДО 50 мл. Аликвотную часть (5—20 мл) испытуемого раствора титруют 0,01—0,03 N раствором соли железа(П) и определяют сумму содержаний ванадия, хрома и марганца. К другой порции (10—15 мл)

110

111

по каплям прибавляют 0,2° -пый раствор нитрита натрия до исчезновения розовой окраски. Затем быстро прибавляют1 0,2—0,5 г мочевины и через одну минуту титруют раствором соли железа(11) и находят сумму вападия и хрома. К отой же аликвотной части на холоду (при температуре ниже 20° С) по каплям добавляют 0,1,/V KMn04 до розявой окраски, которую обесцвечивают каплями 0,2^-ного раствора нитрита натрия, добавляют 0,2—0,5 г мочевины и титруют ванадий(У) раствором соли жслсза(П) [300].

Продолжительность анализа 20 мин. Относительная погрешность определения сотых долей процента ванадия составляет ±15%, а десятых долей — ±8—10%.

При определении ванадия в сталях, чугуиах и сплавах 163], феррованадии [383, 384] в качестве титранта используют раствор 8-меркаптохинолина (тиооксин), который в интервале от 2N H2SOa до рН 2 восстанавливает ванадий(У) до ванадия(1У), а при титровании на фоне фосфатного буферного раствора (рН 5,4 и 6,8) в присутствии NH4F осаждает его без восстановления. Точка эквивалентности в обоих случаях фиксируется при мольном отношении ванадий : тиооксин, равном 1 : 1, а на фоне 8 N и 16 .А/ H2S04 — при отношении 2:1. Титрование проводят по току окисления тиооксина на платиновом электроде при +1,1 в отн. меркур-иодного электрода [383, 384] или при +0,9 в отн. нас. к.э. [63]. На фоне 2 М CH3COONa ыошно титровать ванадий(1У), точка эквивалентности для которого соответствует мольному отношению ванадий(1У) : тиооксин, равному 1 : 2 [522].

При использовании аскорбиновой кислоты в качестве титранта растворы ее стабилизируют добавками муравьиной кислоты и комплексона III (0,05 М аскорбиновая кислота с добавками 4 мл 75%-ного раствора муравьиной кислоты и 0,1 г комплексона III) [110]. Титр раствора устанавливают по KJ03. При анализе стали титрование ванадия(У) проводят на фоне 0,1 N H2S04.

2,4-Дитиобиурет — более сильный восстановитель, чем аскорбиновая кислота. Его используют в амперометрическом титровании ванадия(У) при анализе сталей, шлаков и феррованадия [491]. Для ускорения реакции и получения стабильных результатов необходимо присутствие ионов меди(Н).

1 г стали растворяют при нагревании в 40 мл H2S04 (1 : 4), к охлажденному раствору добавляют 5 мл HN03 (уд. в. 1,4) и нагревают до белых паров S03. Затем по каплям добавляют 2"А -ный раствор КМпО", 10 мл З", -ной Н202 для восстановления MnO~ и Сг20*~) [и кипятят до полного разложения Н202. (Объем раств

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100

Скачать книгу "Аналитическая химия ванадия" (1.89Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стенд для плитки книжка
купить газовое отопление
аксессуары для ванны велере бош
малые архитектурные формы для детского сада

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)