химический каталог




Аналитическая химия ванадия

Автор В.Н.Музгин, Л.Б.Хамзина, В.Л.Золотавин, И.Я.Безруков

тырехвалентного, для чего ванадий(У) восстанавливают сульфитом натрия при кипячении. Затем добавляют избыток комплексона III, уротрошшовый буферный раствор (рН 8) и титруют раствором двухвалентной ртути с индикаторным электродом из амальгамы сере5ра 1838]. Метод пригоден для титрования смесей двух, трех и четырех катионов в присутствии ионов щелочноземельных или тяжелых металлов. Подобным образом определяют ванадий, хром, алюминий, медь в ильмените [838].

Осаждение ванадия в виде ортованадата серебра проводят при рН 11,5, используя серебряный индикаторный электрод [838, 1057]. K2(VO)3[Fe(CN)5]2 осаждают из водных растворов сульфата ванадила ферроцианидом калия [1023].

Полярографические методы

Полярографическое поведение пятивалентного ванадия сильно Зависит от рН среды. В кислых растворах он дает две волны, первая соответствует восстановлению ионов Hg?*, получаемых В результате окисления металлической ртути ионами пятивалентного ванадия, а вторая — восстановлению четырехвалентного ванадия до двухвалентного ((р.*, = —0,83 в отн. нас. к.э.) [246, 267]. На последнюю волну дополнительно накладывается волна водорода, и поэтому затруднено количественное определение Еа-надия.

Подробно изучено поведение ванадия(У) в фосфатных, борат-ных и карбонатных буферных растворах при рН от 2 до 12,5. В фосфатном буферном растворе при рН 3 и )9 наблюдаются только по две волны, между рН 3 и 5 — три волны и при рН между 5 и 9 — четыре волны. Полагают, что первая волна в растворах с рН 2—5,5 обусловлена процессом адсорбции полива-надат-ионов на ртутном электроде, так как поливанадат-иоиы обладают поверхностно-активными свойствами, а при потенциалах, более положительных, чем —0,5 в (отн. нас. к.э.), поверхность ртути имеет положительный заряд. К тому же отмечено, что добавление поверхностно-активных веществ приводит к сильному уменьшению высоты этой волны. Аналогичное влияние оказывают и хлорид-ионы, которые начинают адсорбироваться при потенциале —0,2 в (отн. нас. к.э.). Вблизи электрокапиллярного максимума (около —0,5 в отн. нас. к.э.) начинается* десорбция поли-ванадат-ионов, чему соответствует вторая волна. Одновременно с десорбцией происходит восстановление ванадия(У) до вана-дия(ГУ), которое протекает необратимо [437].

Благодаря десорбции ванадата при потенциалах, более отрицательных, чем —0,5 в (отн. нас. к.э.), в растворах с рН5 появляется минимум на полярограмме. Потенциал полуволны необратимого восстановления ванадия(У) до ванадия(ГУ) с возрастанием рН сдвигается в сторону более отрицательных значений. Это в конечном счете приводит к разделению первой и второй волн в интервале рН от 5 до 9. Адсорбционная волна сильно уменьшается с ростом рН выше 5,5 и исчезает совсем при рН 9, в то время как высота волны восстановления ванадия не зависит от рН п остается постоянной.

Необратимость процесса восстановления обусловлена еще и тем, что образующийся ванадил-ион кожет вступать во взаимодействие с гидроксил- или ванадат-ионами, дава"я и.алсрастворимые гидроокись ванадила или ванадилванадаты. Последние, вероятно, образуют мономолекулярный адсорбционный слой на поверхности ртути.

При рН > 5,5 вторая волна перерождается в третью, которая обусловлена только процессом восстановления ванадия(У) до ва-надия(ГУ) (она исчезает при пропускании SOa через раствор). Потенциал полуволны ее равен —0,8 в (отн. нас. к.э.) и сдвигается в сторону более отрицательных значений при повышении рН. На расстоянии чуть более —0,5 в (отн. нас.к.э.) от этой волны наблюдается четвертая волна, обусловленная восстановлением ванадпя(ГУ) до ванадия(И). При рН > 7,5 наклон четвертой волны уменьшается и расстояние между третьей и четвертой волнами сокращается. Повышение рН приводит к сближению волн за счет сдвига потенциалов полуволн (третьей волны в сторону более отрицательных, а четвертой — в сторону более положительных значений). Одновременно уменьшается высота третьей

105

волны с соответствующим возрастанием высоты четвертой волны, а в растворах с рН ^> 12,5 наблюдается только одна волна, отвечающая восстановлению ванадня(У) до ванадия(П). Все процессы восстановления необратимы.

В присутствии многих реагентов, например комплексопов, на подпрограммах ванадия(У) наблюдаются две или три одно-электронные волны. Число волн, их высота и положение зависят от рН раствора. Поэтому в практическом анализе целесообразно предварительно ванадий(У) перевести в какую-нибудь низшую степень окисления. Полярографических волн, соответствующих восстановлению ванадия ниже двух, не обнаружено [267].

Перекись водорода, ионы NOJ и Mo(VI) оказывают каталитическое действие на процессы восстановления ванадия(У) [644, 834, 854]. Присутствие перекиси водорода при рН < 5 вызывает увеличение высоты пика восстановления ванадия(У) до вана-дия(1У) [854]. Нитраг-ионы обусловливают трехкратное увеличение высоты волны восстановления ванадия(1У) до ванадия(Н) при полярографированип растворов ванадия(У) на фоне 1 М NH4G1 + 1 М NH4OH 1644]. В присутствии ионов Mo(Vl) облегчается

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100

Скачать книгу "Аналитическая химия ванадия" (1.89Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ул грайвороновская д 4 стр 1
Рекомендуем фирму Ренесанс - люк с лестницей на чердак - оперативно, надежно и доступно!
кресло ch 687
Выгодное предложение от интернет-магазина KNSneva.ru на digma планшет предоставив доставку по Санкт-Петербургу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)