химический каталог




Аналитическая химия ванадия

Автор В.Н.Музгин, Л.Б.Хамзина, В.Л.Золотавин, И.Я.Безруков

я выше 2,5-10~3 М. Добавление гидроокисей к растворам солей двухвалентного ванадия вызывает образование буро-коричневого гидрата закиси V(OH)2, который быстро окисляется на воздухе в серо-зеленый V(OH)3.

V203 имеет основной характер, в воде, растворах гидроокисей и кислот, кроме азотной и фтористоводородной, не растворяется. Водные растворы солей трехвалентного ванадия окрашены в зеленый цвет. При добавлении к ним раствора аммиака (до рН 4—5) осаждается V(OH)3, переходящий под действием кислорода воздуха в коричневый продукт. Ион V3+ в водных растворах гидроли. зуется с образованием гидроксокомплексов: V(OH)2+, V2(OH)4+t V(OH)J и V2(OH)a+. Константы реакций гидролиза определены потенциометрическим методом в среде ЪМ КС1 при 25° С и равны: Ч Рп = -3,07, lg р22 = -3,96, lg р12 ~ -7,5 и Ig р23 ~ -8,7 [669]. Согласно другим данным [422], при 25° С в 3 и \М NaCI lg Рп = -3,15 ± 0,05 и -2,85.+0,05; lg р22 = -4,10 ± 0,05 и —3,90 ± 0,05, Ig р12 = —7,30 и —6,70 соответственно. Для реакции

V(OH)2+^VO+ + Н+

при 25° С Ig р = —3,53, а для реакции димеризации иона V(OH)2+ lg р20 = 2,2 [422].

V204 амфотерна. При растворении ее в неокисляющих кислотах образуются ионы ванадила V02+ или диванадила УгОг+, имеющие синий цвет. Окраска их заметна при концентрации >0,1 мг/мл. Гидролиз иона ванадила сопровождается образованием только двух ионов: VO(OH)+ и (VO)2-(ОН)|+. Более высокие полимеры в растворе не обнаружены. Константы гидролиза вЗМ перхлорат-ном растворе при концентрации ванадия от 0,25 до 0,005 М равны: lg рп = -6,0 ± 0,1 и Ig р22 = -6,88 ± 0,04 [1037], а по данным [918], Ig ра = —5,36.

Из 0,01 М растворов солей ванадила при рН — 4 осаждается серовато-бурая гидроокись ванадила, произведение растворимости

10

11

Таблица 4

Некоторые характеристики фазовых составляющих систем ванадий—кислород [515, 530, 544]

Фаза Сингония и тип решетки Параметры решетки, А Магнетизм фазы Магнитный момент, ид Константа Кюри, °К Константа Вейсса, °К ' лл> "С Цвет

а-Фаза Кубическая объемноцен- а = 3,0240 + 3,0495

VOc—0,01 трированная

f-Фаза Тетрагональная объемно- а = 2,990; с = 3,264

VOo,18-0,33 центрированная для VOo,185

а = 2,940; с = 3,523

для VOo,28

6-Фаза Моноклинная а = 14,710; 6 = 14,630;

VOo,455-0,54 с = 17,925; 6 = 90,633°

(V20) для VO0.530

VOo,75—1,24 Кубическая, типаКаО а = 4,062 + 4,125 2000 Фиолето вый

VOl,27 Тетрагональная или ку- а = 16,623; с = 16,515

бическая объемноцентри- или а = 2,90

рованные 1977 Черный

V203 (VOi,5) Ромбоэдрическая а = 4,952; с = 14,002 Антифер- 2,83 168 — 72

ромаг-

нитная

VOi,67 (V305) Моноклинная а = 9,983; Ъ = 5,031; » 2,77 235 ±3 — 302

с = 9,835; а = 138,8ос

VOl,75 (V407) Типа рутила — » 2,82 130 ±з — 142

VOi.soi (V509) Триклинная а = 5,465; Ъ = 7,001; 2,60 162 — 142

с = 7,825; а = 94, Г; 6 = 97,65°; 7=109,03°

которой равно 7,4-i0~23 [298]. При рН 8—10 VO(OH)2 растворяется. Как V204, так и VO(OH)2 при растворении в щелочах образуют соли поливанадистой кислоты H2V409 или H2V206, называемые ванадисто-кислыми солями, ванадитами или гипованадатами.

V2Os имеет отчетливо выраженный кислотный характер. При растворении в растворах щелочей или взаимодействии при нагревании с окислами основного характера она образует ванадаты, состав которых зависит от соотношения реагирующих компонентов. Термическим путем получены мета-, пиро- и ортованадаты многих металлов (щелочных, щелочноземельных, некоторых переходных d-, а также и р-металлов) [512, 531]. Фазовые диаграммы состояния систем окисел металла—пятиокись ванадия описаны в работах [516, 530]. В некоторых системах наряду с ванадатами отмечается образование кислородных ванадиевых бронз, содержащих некоторое количество ванадия в степени окисления 4+ [516, 530, 531].

При растворении пятиокиси ванадия в кислотах образуется < катион VOJ, а в сильнокислой среде обнаружен катион V03+ [511].

Многочисленные сведения о составе ванадатов, получаемых из водных растворов, часто противоречивы, а формулы их не всегда достаточно обоснованы. Противоречия возникают из-за неправильного учета ионного состояния как ионов пятивалентного ванадия, так и катионов металла, образующих ванадат.

В таблице 5 приведены сведения о константах равновесия ионов пятивалентного ванадия в водных растворах. Все уравнения равновесных) реакций расположены в таблице в порядке возрастания величины В = H+/V02~, характеризующей затраты эквивалентов кислоты на превращение ортованадат-иона в ион, получаемый по соответствующей равновесной реакции. Для каждого уравнения дана расчетная формула, которая позволяет наглядно представить линейную зависимость рН от логарифма концентрации ванадия в растворе (с) для различных степеней превращения (а) исходных форм.

На рисунке 1 представлена номограмма для определения состояния ионов пятивалентного ванадия в водных растворах, построенная на основании данных табл. 5

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100

Скачать книгу "Аналитическая химия ванадия" (1.89Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
производители металлической мебели
магазины автосигнализаций
купить шторки на номер машины
блок управления chu 220-w-33 - цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.02.2017)