химический каталог




Аналитическая химия ванадия

Автор В.Н.Музгин, Л.Б.Хамзина, В.Л.Золотавин, И.Я.Безруков

3,5 М НС1 и 1—4 М H2S04 при большом избытке реактивов в присутствии 60—80% ацетона. Предполагаемый состав соединений V0RAJS, где R — реагент (АГАК или БГАК), А — анион (CI", HSOj), S — ацетон. На рис. 12 показано влияние концентрации БГАК на оптическую плотность раствора. Максимумы полос поглощения расположены при 540 нм и молярные коэффициенты погашения равны 5100 + 100. Комплекс ванадия с БГАК более устойчив к действию кислот, а также ионов NOJ (рис. 13) [234].

5 мл раствора (2—200 мкг V) переносят в мерную колбу на 25 мл, добавляют 1 мл H3S04 (уд. в. 1,84), 13 мл 0,02 М раствора БГАК в ацетоне и разбавляют до метки нодой. Оптическую плотность раствора измеряют при 540 нм относительно раствора холостого опыта [234].

Определению ванадия с обоими реагентами мешают сильные окислители (ClOJ, JOJ, СггО,", Н202), а определению с АГАК — еще Fe(III) и Mo(VI). Для устранения мешающего действия железа и молибдена применяют фосфорную кислоту и комплексон fll. Не мешают определению ванадия 104-кратные количества щелочных и щелочноземельных металлов, РЗЭ, Al, In, TI, Sc, U, Ni, Re, Rh, Pt, Ru, Pd и 1500-кратные — Co, Th. Разработаны селективные методы определения ^>8-10~4% ванадия в сталях, металлах, силикатных породах [159, 234].

Окрашенное соединение ванадия с АГАК извлекается смесью ацетона с хлороформом в присутствии 50%-ного раствора три-хлорацетата натрия. При этом наблюдается смещение максимума

92 полосы поглощения (Лтах = 530 нм) и в шесть раз возрастает чувствительность определения (Е = (9,57тг-0,3)-103) [160].

Для определения ванадия используют гетероциклические оксиазосоединения — азопроизводные ароматических аминов (пиридина, тиазолина, анабазина) и фенолов с оксигруппой в ортао-положении к азогруппе (табл. 20).

4-(2-П иридилазо)-резорцин (ПАР) образует с ванадием(Ш), ванадием(1У) и ванадием(У) при рН 5—6 соединения одинакового состава V : ПАР = 1:1. Несмотря на то что все они имеют одинаковые фотометрические характеристики (Каах — =545 нм, е = (3,2-ч- 3,7)-103), изучение ЭПР- и ИК-спектров показало, что ванадий сохраняет в них свою степень окисления [31]. Для определения ванадия обычно используют комплексные соединения ванадия(У) [621, 755, 841, 1169]. При этом мешают многие элементы (Fe(III), Со, Ni, Ti(IV), Cr(III), U(VI), Nb(V), Ta(V), Al, Mn, Zn, Cu, Hg(II), РЗЭ, Bi, Ga, Sc). При использовании в качестве маскирующего реагента комплексона IV избирательность определения возрастает и допустимо присутствие следующих кратных количеств элементов: Ag 10; Al, Со, Сг, Си, Fe(III), Zn, Hg(II), Pb п Ni 25; Mn, Mo(VI). W(VI) и Sn 50. Мешают определению Nb(V), TJ(VI), Ti(IV) [423, 1169].

К анализируемому раствору (2—40 мкг V) добавляют 4 мл 0,01 М раствора комплексона IV, 5 мл фосфатного буферного раствора рН 6,5, 2 мл 0,1%-ного раствора ПАР (0,1 г реактива растворяют в 0,01 N NaOH), воды до 50 мл и через 5 мин. измеряют оптическую плотность при 545 нм относительно раствора холостого опыта [1169].

Метод применяют для определения ванадия в морской воде [841] и золе нефтей [1169].

93:

Рис. 15. Спектры поглощения хлороформных растворов 4-(2-гшридилазо)-резорцина и нитрона (i), их ассоциата с ванадием(У) (2) и водного раствора комплекса ванадия с 4-(2-пиридилазо)-резорцином (3) (рН 6,0, I = 30 мм, СФ-4а) [405]

Концентрация растворов, М: ванадия — 1,1-10-'; ПАР — 3-Ю-1; нитрона — 3-10-*

Так как комплексное соединение ванадия с ПАР имеет анионный характер, то его можно экстрагировать хлороформом из водных растворов с рН 4—6 в виде ионного ассоциата с крупными органическими катионами: тетрафенилфосфония и тетрафенилар-сония [1090], тетрадецилдиметилбензиламмония [950], а также с хинином [36], пиридином, антипирином, диантипирилметаном и нитроном [405]. Как видно из рис. 14, применение нитрона обеспечивает, наибольшую чувствительность определения ванадия. Максимум оптической плотности наблюдается при 540 нм (рис. 15). Определению не мешают Al, Mn, Cr, Zr, W, а также ионы ON", F-. Допустимо присутствие кратных количеств следующих элементов: Nb, Та и Sn 25, Mo 50. Влияние 1000-кратных количеств железа устраняют введением тиомочевины, а любых количеств титана — фторида аммония. Метод позволяет определять 10_4% ванадия в тетрахлориде титана без отделения основы [405].

Для повышения избирательности в координационную сферу окрашенного комплекса ванадия(1У) и ванадия(У) с ПАР вводят гидроксиламин [297] или перекись водорода [40]. Тройное комп-' лексное соединение ванадия(У) с ПАР и перекисью водорода с отношением компонентов 1:1:1 образуется при рН 0,5—3. Молярный коэффициент погашения при 540 нм равен 16 400 [404]. На рис. 16 приведены спектры поглощения растворов ПАР и его комплексного соединения с ванадием(У) в присутствии перекиси водорода. Реакция отличается высокой избирательностью. Из более шестидесяти проверенных элементов определению не ме94

шают кратные количества следующих: Cr(III), Mn(II), Mo(VI), Ni(II), Fe(III) 5; Zr(IV), Zn, T1(I), Ga, Sc, V(IV), Hf,[Al, La, Ti(IV) 20, а также со

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100

Скачать книгу "Аналитическая химия ванадия" (1.89Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
акции на дома в кп европа 3
купить очень дешевый гироскутер
полки цвет бук дешево
из какого материала изготавливают рекламные буквы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.04.2017)