дием(У), так и с ванадием(1У) с образованием интенсивно окрашенных хелатных соединений различного состава (табл. 19).

Ксиленоловый оранжевый — наиболее перспективный реагент для определения ванадия. Устойчивость его соединений с ванадием сочетается с высокими значениями молярных коэффициентов погашения, достаточной контрастностью реакций и доступностью реагента.

Для фотометрического определения используют комплексные соединения, образуемые ванадием(1У) и ванадием(У). При избытке реагента и оптимальном значении рН 3—5 окраска развивается через 30 сек. и устойчива более суток [673]. Спектры поглощения реагента и его комплекса с ванадием(1У) приведены на рис. 11. Оптическую плотность растворов измеряют при 530 и

88

89

550 нм в зависимости от состава раствора сравнения. В этих условиях предел обнаружения составляет 0,0026 мкг/смг [222, 815]. Определению мешают все элементы, взаимодействующие с реагентом в этих условиях, а также дающие окрашенные ионы в растворах (Fe(III), Al, Cu, Zn, Cd, Ga, Bi(III), Zr, Th, Ti(IV), Ni, Co, Mn, Sc(III)). Их предварительно отделяют от ванадия различными способами. Описан, например, метод ионнообмён-ного разделения [815]. Выбор маскирующих средств ограничен, так как определению ванадия мешают тартрат- и цитрат-ионы, а также перекись водорода и комплексон III [815]. В качестве маскирующих реагентов рекомендованы фторид калия [966] и комплексон IV (l,2^HaMHmrHKiioreKcaH-N,N,N',N'-TeTpayK-сусная кислота) [222, 673]. В их присутствии окраска развивается медленно (через 10 мин.) и необходим достаточный избыток реактива.

5—10 мл] анализируемого раствора (5—50 мкг V) нейтрализуют 2 N NaOH до рН 3—5, добавляют 5 мл 0,01 М раствора комплексона IV, 5 мл ацетатного буферного раствора с рН 4,5, 5 мл 0,001 М раствора ксиленолового оранжевого и разбавляют до 50 мл. Через 10 мин. измеряют оптическую плотность раствора при 550 нм относительно раствора холостого опыта, к которому добавлен реагент и комплексон III [673], или относительно раство ра реагента [222].

При использовании в качестве маскирующего реагента комплексона IV ванадий может быть определен в золе нефтей без предварительного отделения.

Реакция ванадия с ксиленоловый оранжевым может быть использована для его определения в растворах [276, 673], нефти [222], жидком топливе [815], металлическом уране и его соединениях [672].

Для определения ванадия(1У) и ванадия(У) рекомендован также метилтимоловый синий [504, 507]. Окрашенные соединения образуются при рН 3—4 и при достаточном избытке реагента. Оптическую плотность раствора измеряют при 580 нм. Мешают многие элементы, но выбор маскирующих средств шире, чем при использовании ксиленолового оранжевого. Определению не мешает 20-кратный избыток фтор-, тартрат-, пирофосфат-ионов [504, 1106]. Основную массу мешающих элементов отделяют при вскрытии образцов щелочами. Метод рекомендован для определения ванадия в титановых шлаках и концентратах [507].

Хелатные соединения ванадия(1У) с фталексонами в присутствии дифенилгуанидиния экстрагируют бутанолом [32, 90]. Обзор по экстракции ионных ассоциатов приведен в работе [125].

Разнолигандное соединение ванадия(У) с тимолфталексоном и фтор-ионами образуется при рН 2,3—3 и 125-кратном избытке ионов фтора в растворе, содержащем 40% ацетона. При 610 нм молярный коэффициент погашения равен 5,7 -103. Реакция достаточно избирательна, так как определению не мешают кратные количества следующих элементов: W 0,5, Fe(III) 10, Cu(II) 10, Mo(VI) 20, Cr(VI) 50, Cr(III) и Al 100, Co 500, Mn(II) и Ni 2000. Мешают аскорбиновая и щавелевая кислоты. Метод рекомендован для анализа сталей. Ванадий определяют после экстракции железа(Ш) в виде хлоридных комплексов из 6 М НС1 [567].

Гидразиды'органичвеких кислот образуют с ванадием(У) хелатные соединения за счет присоединения металла по карбокси- и амино-группам [156]. Соединения ванадия с гидразидами бензойной [394], никотиновой [865], салициловой [1072], а также анисовой, антраниловой, капроновой и др. [156] кислот неустойчивы и начинают разлагаться через ~10 мин. после образования. Комплексные соединения состава V : R = 1 : 1 имеют максимумы полос поглощения в ближней УФ-области спектра. Реакции высокоизбирательны. В кислой среде, кроме ванадия, с реагентами взаимодействуют только молибден и ртуть. Для практического использования рекомендован гидразид 2-оксибензойной кислота 1156].

Изучены соединения ванадия с ацетонгидразидом [159] и бен-Зоилгидразидом [234] антраниловой кислоты, а также с бензоил-фенилгидразидом [937]. Ванадий(У) реагирует с ацетонгидра90

91

лекса V0RA+ UV VIS) [234]

Рис. 13. Зависимость оптической плотности ацетоновых растворов комплексов валадия(У) с гидразидами антраниловой кислоты от кислотности среды [234] Концентрация растворов, М: ванадия — 2-10-*; АГАК или БГАК — 2-10-3; 1 — АГАК, 2,3 — БГАК; 1,1 — НС1; 3 — H,SO, (540 мл, I = 10 лш Specord UV-VIS)

зидом антраниловой кислоты (АГАК) в 0,2—0,9 М HCI (H2S04) с бензоилгидразидом антраниловой кислоты (БГАК) в 1,5—