ванадия(Ш) в хлоридных расплавах [386].

Характерная окраска ионов ванадия сохраняется в стеклах, что было использовано для качественной оценки содержания ванадия(Ш), ванадия(1У) и ванадия(У) в минералах, синтетическом корунде и александрите [142].

Определение тана дня по образованию окрашенных соединений с неорганичеспши реагентаки

Перегиснее" соединение^ ванадия. Перекись водорода взаимодействует с ванадием в кислой среде с образованием устойчивого комплексного иона [V(02)]3+ красно-оранжевого цвета [350, 457, 577, 580]. Его молярный коэффициент погашения при 460 нм равен ~200 [311]. Перекисное соединение образуется в широком интервале концентраций кислоты (0,6—6 N H2S04) и при содержании перекиси водорода 0,03—0,09%. Замечено, что чем больше кислотность анализируемого раствора, тем больше должна быть концентрация перекиси'водорода'[457]. Допустима замена серной кислоты на хлористоводородную или азотную. Окраска растворов устойчива в течение 1—2 суток и подчиняется закону Вера в широком интервале концентраций ванадия.

45 мл раствора, содержащего от 0,2 до 2 мг ванадия(У), 1—2 N по минеральной кислоте, помещают в мерную колбу на 50 мл, добавляют 0,5—1 мл 3%-ного раствора перекиси водорода, перемешивают, разбавляют водой до метки и измеряют оптическую плотность раствора при 450 нм [457].

Определению ванадия мешают титан(1У), железо(Ш), хром,

вольфрам и молибден, а также восстановители J" и Вг". Влияние

титана устраняют добавлением фторид-ионов. Железо

маскируют фосфат-ионами. Малые количества хрома добавляют в раствор сравнения для устранения его влияния [457, 518, 743]. Мешающее действие вольфрама ослабляют введением перекиси водорода в щелочной раствор и только затем его подкисляют. Это приводит к превращению желтого соединения NaJH-^O^] в бесцветное [HW06].

В виде перекисного соединения ванадий определяют в сталях [350, 457], шлаках [320], рудах и минералах [21, 457], феррохроме, металлических хроме и марганце [320], ферровольфраме, ферротитане [743], сплавах на основе ниобия [518], золе нефтей [90], органических веществах [378]. При совместном присутствии молибдена, титана и ванадия их определяют в виде перекисных соединений путем измерения оптической плотности соответственно при 300, 390 и 500 нм [485, 508].

Применяют также разнолигандные соединения ванадия с перекисью водорода и 4-(2-пиридилазо)-резорцином [40], комплексоном III [397, 483], дифениламином [368] или 2-(3,5-дибром-4-метил-2-пиридилазо)-5-диэтиламинофенолом [845].

Гетерополикнслоты ванадия- Чаще всего определение ванадия проводят по окраске фосфорновольфрамованадиевой кислоты. Соединение образуется в растворе любой минеральной кислоты с концентрацией до 2,4 TV при соотношении H3P04 : Na2W04 от 3 : 1 до 20 : 1 и содержании вольфрамата натрия, равном 0,01—0,1 М. Молярный коэффициент погашения при 400 нм равен 1,4-103. Оптимальная концентрация фосфорной кислоты 0,5 М, а.вольфрамата натрия — 0,025 М. Последний рекомендуют вводить после фосфорной кислоты. Для быстрого развития окраски растворы кипятят. При малом содержании ванадия (менее 10 мкг!мл), кислотности растворов, близкой к 0,5 N, и в отсутствие железа кипячение раствора не обязательно.

К анализируемому раствору (> 1,0 мг V) добавляют HoS04 (1 : 4) ( в таком количестве, чтобы конечная концентрация ее была 0,5 N), 5 мл HgP04 (1 : 2), 5 мл 10%-ного раствора вольфрамата натрия, разбавляют водой до' ~45 мл и нагревают до кипения. Охлажденный растнор переносят в мерную колбу на 50 мл и водой доводят до метки. Перемешивают и измеряют оптическую плотность раствора относительно раствора холостого опыта при 400 нм [311].

Определению мешают окрашенные ионы Cr(III), Co(II), Cu(II) и др., большие количества Ti(IV), Zr(IV), Bi(III), Sb(V), Sn(IV),

76

образующие осадки фосфатов или основных солей, ионы аммония и калия, дающие малорастворимые осадки фосфорновольфрама-тов, и восстановители. Молибден(У1) образует с реагентами окрашенные соединения и мешает при более чем. 200-кратном избытке. Железо(Ш) не мешает до 20 лгг/50 мл. Небольшие количества Mo, Ti, Fe, Zr связывают фторид- и тартрат-ионами. Окрашенные ионы вводят в стандартный раствор. Большие количества мешающих элементов осаждают щелочами [117, 121, 122] или отделяют от ванадия электролизом на ртутном катоде [406]. Иногда ванадий осаждают купфероном [191, 406], экстрагируют в виде оксихино-лината [141, 457] или диэтилдитиокарбамината [568]. При анализе руд ванадий отделяют в процессе вскрытия пробы сплавлением со щелочами [141, 406, 417, 509, 529].

Описаны методы определения ванадия в сталях [117], шлаках и черных металлах [121, 122], цирконии [568], алюминии [191]. Ванадий без отделения определяют в золе растений, почв [155] и нефтей [677]. Фосфорновольфраматным методом определяют 0,001 — 3% ванадия.

Описаны методы определения ванадия, основанные на экстракции гетерополикнслоты метилизобутилкетоном [1032], изобута-нолом [190, 593] или гексанолом [655] из 2,5—3,5 N H2S04 или 1 N HN03. При этом определению не