564, 1051, 1109].

2*

торых других элементов. Совместно с ванадием осаждаются мо-либден(У1), вольфрам(У1), хром(У1) [115, 786]. Для отделения ванадия от вольфрама осадок ванадата и вольфрамата свинца обрабатывают раствором карбоната калия при кипячении. При этом вольфрам переходит в раствор, а ванадат свинца остается без изменения.

Сульфиды. Оксисульфид ванадия VOS может быть осажден сульфидом аммония после восстановления ванадия(У) сернистой кислотой и удаления ее избытка кипячением. В фильтрате остаются калий и другие щелочные элементы [115].

Пентасульфид ванадия V2S5 осаждается совместно с вольфрамом, марганцем и молибденом при групповом разделении элементов тиоацетамидом из кислых растворов, а из щелочных растворов — еще и с никелем и свинцом. Осаждение ванадия тиоацетамидом из щелочных растворов при рН 10,1—10,2 может быть использовано для его отделения от вольфрама [908].

Гетерополисоединения. Осаждение ванадия в виде молибдепо-ванадиевофосфорной [810, 811] или ванадиевофосфорной [581] гетерополикислот применяют для его отделения от многих элементов и последующего определения спектрофотометрическим [810] или атомно-абсорбциопным [811] методом.

Для выделения и концентрирования ванадия используют со-осаяздение его на гидроокиси железа, алюминия, магния, титана, цинка или циркония [115, 310, 371, 379, 488, 503, 573, 988, 1170], на пероксиде тория [229], фосфоромолибдате аммония [565а].

Осаждение ванадия органическими реагентами

Купф^рон из кислых растворов (~1 N по НС1 или H2S04) осаждает ванадий. Метод применяют для отделения ванадия от алюминия, бериллия, бора, урана(У1), фосфора, хрома (III) и некоторых других элементов [115, 521, 577, 607, 657, 1005]. Совместно с ванадием осаждаются железо, ниобий, олово, тантал, титан, цирконий. В присутствии фтористоводородной кислоты происходит отделение от вольфрама. Для выделения малых количеств ванадия в качестве коллектора вводят в раствор железо(Ш) и избыток осадителя. При анализе нержавеющей стали предложено отделять титан от ванадия осаждением титана из солянокислого раствора (<-~-4 N) небольшим количеством осадителя (1 — 2 мл 6%-ного раствора купферона на 100 мл раствора пробы). Ванадий в этих условиях не осаждается [303].

8-Оксихинолин и его производные из слабокислых растворов (рН 2,7—6,1) осаждают ванадий вместе с большой группой элементов. При рН <; 4 хром(У1) не осаждается и может быть отделен от ванадия [16, 115, 457, 947, 988]. В присутствии перекиси водорода в уксусно-ацетатной среде ванадпй(У) не осаждается 8-оксихинолином и может быть отделен от алюминия [115].

Бензоат аммония количественно осаждает ванадий(1У) в виде бензоата ванадила VO(C6H6C02)2. Реагент используют для от37

деления ванадия от алюминия, магния, меди, молибдена, титана и вольфрама. Железо и хром осаждаются вместе с ванадием [115, 521].

г^-Бензоил->}-фенилгидроксиламин применяют для группового разделения элементов. При рН ~6 осаждается бериллий, при рН 4,0 — алюминий, железо, в интервале рН 3—6 осаждаются торий, скандий и РЗЭ, в более кислой среде — ванадий, гафний, ниобий, олово, сурьма, тантал, титан и цирконий [115, 1042]. Ванадий осаждается и в присутствии комплексона III [115, 607].

Для осаждения ванадия применяют диэтилдитиокарбаминат натрия [254, 269], таншш [115, 211, 269] и многие другие органические реагенты [115, 146, 147, 149, 269, 939, 1085]. При групповом концентрировании элементов и их последующем спектральном определении осаждение проводят Совместным действием 8-оксихинолина, таннина и тионалида [701а, 1085, 1171].

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

При электролизе исследуемых сернокислых растворов (—0,1 М) ванадий вместе с ураном, алюминием и фосфором остается в растворе, а железо, хром, висмут, кадмий, кобальт, медь, никель, олово, цинк и другие элементы осаждаются на ртутном катоде и могут быть отделены от ванадия [34, 115, 457, 821, 1062]. После электроосаждения часть элементов (кадмий, медь, свинец, цинк) может быть извлечена из амальгамы методом анодного растворения, а оставшиеся элементы выделяют отгонкой ртути.

При отделении ванадия от железа и других элементов на ртутном катоде поддерживают плотность тока 0,15—0,3 а/см*. Если ванадия в растворе много, то он затрудняет электроосаждение отделяемых элементов и необходимо предварительное разбавление раствора. При уменьшении кислотности раствора на аноде наблюдается выделение окислов ванадия [115 , 457].

МЕТОДЫ ЭКСТРАКЦИИ

Экстракционные методы разделения элементов получили широкое распространение в аналитической практике благодаря простоте выполнения операций, экспрессности и достаточно высокой избирательности [202—204, 337, 478, 598]. Эти методы наиболее часто используют для концентрирования и отделения ванадия от сопутствующих и мешающих элементов перед определением его титриметрическими, фотометрическими, спектральными и другими методами.

В связи с тем, что ванадий в водных растворах может существовать в различных степенях окисления, при проведении процесса экстракции необходи