химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск третий

Автор Ю.К.Юрьев

. 9. Хлоратор Зелинского

шара, в другой — таким же образом термометр и в третий — обратный холодильник (рис. 9). Все пробки и резиновые трубки для соединения следует пропарафинить.

В верхний конец форштосса холодильника вставляют согнутую под углом трубку, которую опускают в сосуд с раствором щелочи для поглощения хлора и хлористого водоро-

* Н. Д. Зелинский и Б. В. Максоров. Журн. хим. пром-сти, 5—6, 4 (1925).

249!

да; конец трубки или присоединенная к нему опрокинутая вниз небольшая воронка не должны касаться жидкости.

В колбу помещают 100 г сухого чистого толуола, кипятильники и нагревают на масляной или. песочной бане так, чтобы пары толуола заполнили всю верхнюю шарообразную часть хлоратора и конденсат толуола равномерно скапывал из обратного холодильника. Тогда включают электрическую лампу (на 500 вг) (примечание 2), открывают вентиль баллона с хлором и хлор пропускают с такой скоростью, чтобы можно было свободно считать пузырьки газа, проходящие через склянку Тищенко с серной кислотой.

В шарообразной части хлоратора, где протекает реакция, температура повышается; ее следует поддерживать на уровне 120°, регулируя нагревание реакционной колбы. Слишком высокая температура (130—140°) свидетельствуют о дальнейшем хлорировании хлористого бензила. Слабая желто-зеленая окраска (при просматривании на экран из белой бумаги) в реакционном пространстве от присутствия свободного хлора является нормальной.

Реакцию можно считать законченной, когда температура в хлораторе начинает снижаться. Обычно реакция продолжается 4—5 час.

Продукт реакции перегоняют с водяным паром, отделяют от воды, высушивают хлористым кальцием и перегоняют с коротким дефлегматором при атмосферном давлении или лучше — из колбы Кляйзена (с дефлегматором) в вакууме (рис. 6), собирая хлористый бензил в пределах трех градусов: 177—180° (760 мм) или соответственно 62—65° (12 мм).

Хлористый бензил — бесцветная жидкость: т. кип. 179° (760 мм); 64° (12 мм). Выход около 95 г.

Хлористый бензил — сильный лакриматор. Все работы с ним следует проводить в вытяжном шкафу и с большой осмотрительностью, так как в случае аварии хлористый бензил может на несколько дней сделать невозможной работу в лаборатории.

Примечания. 1. Хлор из баллона пропускают через склянку Тищенко с концентрированной серной кислотой. Сначала вентиль баллона приоткрывают при снятой со склянки Тищеико каучуковой трубке, и промывная склянка присоединяется к баллону лишь тогда, когда пропуская хлор в стакан с водой, достигнут несильного выделения газа, позволяющего считать проходящие пузырьки.

2. В ясный день, при расположении прибора у окна, искусственное освещение хлоратора делается1 излишним.

250

От прямых лучей солнца (во избежание образования продуктов более глубокого охлорения) реакционную зону хлоратора защищают листом белой бумаги.

ХЛОРАИГИДРИД МАСЛЯНОЙ КИСЛОТЫ (БУТИРИЛХЛОРИД)

СН3СН2СН2СООН + SOCl2 -» СН3СН2СН2СОС1 + НС1 + so2

Масляной кислоты............. 17,6 г

Хлористого тиопила.............28 г (16,7 мл)

Круглодонную колбу на 100 мл снабжают двурогим фор-штоссом со вставленными в него обратным холодильником и

капельной воронкой (примечание 1).

Для отвода и поглощения выделяющихся газов верхний конец обратного холодильника закрывают пробкой, в которую вставляют изогнутую под острым углом и опущенную вниз стеклянную трубку; конец трубки опускают в колбу с водой (примечание 2) так, чтобы трубка не касалась поверхности воды (рис. 8).

В колбу помещают 28 г (16,7 мл) хлористого тнонила (примечание 3), нагревают колбу на водяной бане и прибавляют из капельной воронки в течение 30— 40 мин 17,6 г масляной кислоты (примечание 4).

По окончании прибавления кислоты нагревают смесь на водяной бане в течение получаса, охлаждают, заменяют двурогий фор-штосс дефлегматором с ни-

сходящим холодильником и, рис ,0 Ловушка для погло. нагревая колбу на масляной ]це1шя ra30Bi растворимых бане, отгоняют бутирилхло- в воде

251

рид. Дистиллят, перегоняющийся в интервале 70—110°, собирают в круглодонную колбу (на 50 мл); эту колбу снабжают затем дефлегматором и еще раз перегоняют бутирилхлорид, собирая его при 100—102°.

Выход 18 г. Чистый бутирилхлорид кипит при 101 —102°.

Примечания. 1. Реакцию удобнее вести в колбе Кляйзена, отводную трубку которой закрывают маленькой пробкой; в короткое горло вставляют обратный холодильник, а в длинное — капельную воронку.

2. Удобная ловушка для поглощения хлористого водорода, сернистого газа, цианистого водорода и т. п. изображена на рис. 10. Газы поступают в газовую камеру (отрезок стеклянной трубки диаметром 2,5 см и длиной 20—25 см), в которую стекает вода из обратного холодильника рабочего прибора. Стекая вниз, вода заполняет большой сосуд (широкогорлая реактивная банка на 250—400 мл) и по вставленной в него сифонной трубке сливается в канализацию. Вода поступает в газовую камеру по трубке слева; газы поступают по трубке справа.

Таким образом, газы приходят в соприкосновение с током воды, поглощающим теплоту растворения, причем уровень жидкости в сосуде служит запором н препятствует выделению газов в атмосферу. Газы, нерастворимые з воде, поступают в канализацию непосредственно через сифон.

Газовая камера должна быть достаточной величины (как указано выше), чтобы предотвратить засасывание воды в реакционную колбу. Все же следует быть осторожным, особенно при охлаждении колбы.

Если в реакцию вводится соединение, чувствительное к влаге, то между холодильником и ловушкой следует поместить хлоркальциевую трубку для поглощения влаги, которая может проникать из ловушки.

3. Выход бутирилхлорида зависит от чистоты хлористого тионила; указанный выше результат получается с чистым хлористым тионилом, кипящим в пределах двух градусов.

4. Присутствие следов влаги в масляной кислоте не снижает выхода •если взять соответственно большее количество хлористого тионила (1 г-мол

хлористого тионила на 1 г-мол воды).

ХЛОРАНГИДРИД БЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ* (БЕНЗОИЛХЛОРИД)

4С6Н5СООН + SiCl4 -* Si (ОСОС6Н6)4 + 4НС1

Si (ОСОС6Н5)4 -f SiCl4 4С6Н5СОС1 + 2Si02

Бензойной кислоты................ 7,6 г

Четыреххлористого кремния ............ 21 г

В трехгорлую колбу на 250 мл, снабженную мешалкой с масляным затвором и хорошо действующим обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 7,6 г бен-

* К. А. Андрианов и В. Долгополое. Пром-сть орган, хим. 5, 353 (1938).

252

зойной кислоты и 21 г четыреххлористого кремния (примечание) .

Пустив в ход мешалку, нагревают содержимое колбы на водяной бане так, чтобы реакционная смесь слабо кипела и четыреххлористый кремний, конденсирующийся в обратном холодильнике, медленно стекал обратно в колбу. Через 3—4 часа вся бензойная кислота переходит в раствор. Продолжают нагревание еще 2 часа, затем охлаждают реакционную смесь до комнатной температуры, переносят ее в перегонную колбу и перегоняют (приемник присоединяют к холодильнику посредством алонжа с хлоркальциевой трубкой, защищающей приемник от влаги воздуха (см. Вып. I и

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск третий" (1.45Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кдм-2м
5251-a
частотный регулятор для асинхронного двигателя 1,5квт
villeroy & boch купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)