химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск третий

Автор Ю.К.Юрьев

в делительной воронке, переносят в колбу на 250 мл и перегоняют с перегретым до 130° водяным паром (рис. 2).

245

Небольшое количество a-бромнафталина, перегоняющегося с водяным паром, отделяют, вносят обратно в колбу и возобновляют перегонку. Перегонку с паром продолжают до тех пор, пока в холодильнике не перестанут появляться кристаллы нафталина.

После полного удаления неизмененного нафталина охлаждают содержимое колбы, отделяют тяжелое масло в делительной воронке, высушивают хлористым кальцием и перегоняют в вакууме из колбы Кляйзена (рис. 6). При перегонке в вакууме а-бромнафталин переходит при 132—135° (12 мм) или 145—148 (20 мм).

Выход 20—21 г.

Чистый а-бромнафталин кипит при 281°, частично разлагаясь при этой температуре. а-Бромнафталин — слабо-желтая

Ом

жидкость с сильным лучепреломлением: п =1,6582.

1,4-Д и б р о м н а ф т а л и н. Остаток от перегонки а-бром-нафталина еще горячим выливают из колбы в фарфоровую чашку. При остывании закристаллизовывается 1,4-дибром-нафталин, который отжимают на глиняной тарелке и перекристаллизовывают из спирта: т. пл. 82—83°.

Выход около 1 г.

Бромист о водород ная кислота. Побочный продукт реакции — бромистый водород (15,5 г) поглощают водой (не менее 50 мл) и при перегонке этого раствора, как указано при синтезе бромбензола, получают бромистоводород-ную кислоту.

Примечания. 1. Кран капельной воронки должен быть смазан фосфорной кислотой (или вазелином) и проверен.

Налив бром в капельную воронку, закрывают ее пробкой со вставленной в нее оттянутой в капилляр стеклянной трубкой (длиной 5—7 см), чтобы избежать возможного разбрызгивания брома при встряхивании реакционной колбы.

2. Корковые пробки следует хорошо пропарафинить, резиновые — слегка смазать фосфорной кислотой (или вазелином).

3. Синтез a-бромнафталина можно провести и в стакане на 200 мл, но в этом случае будет теряться один из побочных продуктов реакции — бромистый водород.

а-БРОМНАФТАЛИН И БРОМИСТЫЙ ЭТИЛ*

С10Н8 + Вг2 -н> а-С10Н,Вг + НВг

32 г 16 мл 16 мл

* Taboury. Bull. Soc. Chim., [4], 9, 124 (1911).

246

Круглодонную короткогорлую колбу (на 250 мл) снабжают двурогим форштоссом со вставленными в него капельной воронкой и небольшим дефлегматором, соединенным с нисходящим холодильником. К холодильнику присоединяют алонж, конец которого погружают на глубину 1 см в наполненную водой и кусочками льда коническую колбу.

В реакционную колбу всыпают 32 г растертого в ступке нафталина, приливают 16 мл этилового спирта (примечание 1), хорошо перемешивают смесь, помещают колбу на водяную баню, нагревают до 40—45° и осторожно, по каплям, при непрерывном встряхивании колбы прибавляют из капельной воронки 16 мл брома (примечание 2).

Бромистый этил. После введения всего брома повышают температуру водяной бани.на 10—15° (т. е. до 55—60°) и отгоняют образовавшийся бромистый этил. Перегонку на водяной бане (нагреваемой до кипения в конце перегонки) прекращают, когда в приемник перестанут переходить маслянистые капли бромистого этила, падающие на дно колбы. Содержимое приемника переливают в делительную воронку и отделяют бромистый этил, спуская его через кран в небольшую коническую колбу (на 100 мл). Для очистки бромистого этила от примеси спирта колбу помещают в охладительную смесь и при встряхивании прибавляют по каплям концентрированную серную кислоту (из капельной воронки) до тех пор, пока серная кислота не выделится внизу в виде отдельного слоя. Тогда переливают смесь в маленькую делительную воронку, спускают серную кислоту, переливают бромистый этил, высушенный серной кислотой, в перегонную колбу (на 50 мл) и перегоняют на водяной бане.

Бромистый этил перегоняют в интервале 35—40°; основная масса его переходит при 38—39°.

Выход 40 г. Чистый бромистый этил кипит при 38°.

Бромистый этил сохраняют в запаянной ампуле или в толстостенной склянке с хорошо притертой пробкой.

а-Б р о м н а ф т а л и н. Остаток в реакционной колбе (после отгонки из нее бромистого этила) представляет собой смесь а-бромнафталина, неизмененного нафталина и незначительного количества бромистоводородной кислоты. Нафталин удаляют перегонкой с водяным паром, перегретым до 130°; при этом удаляется и вся бромистоводородная кислота. Небольшое количество а-бромнафталина, переходящего с водяным паром, отделяют от воды, вносят обратно в колбу и возобновляют перегонку с паром. Перегонку с водяным паром прекращают лишь тогда, когда в холодильнике переста-

247

нут появляться кристаллы нафталина. После отгонки всего нафталина колбу охлаждают, переносят содержимое колбы в делительную воронку, отделяют а-бромнафталин от воды, высушивают его хлористым кальцием и перегоняют в вакууме из колбы Кляйзена (рис. 6).

а-Бромнафталин перегоняется при 132—135° (12 мм); 145—148° (20 мм).

Выход 76 г.

а-Бромнафталин представляет собой слабо-желтую жидкость с сильным лучепреломлением. При перегонке при атмосферном давлении а-бромнафталин частично разлагается.

Чистый а-бромнафталин кипит при 281°; плавится при 5—6°.

Примечания. 1. В описанную выше реакцию можно вводить также метиловый или к-пропиловый спирт; при таком же молярном отношении к нафталину будут получаться бромистый метил и а-бромнафталин или соответственно бромистый пропил и а-бромнафталин.

Бромистый метил или бромистый пропил получаются с такими же выходами (в процентах от теоретического), как и бромистый этил.

Температура реакционной смеси при введении в нее брома должна поддерживаться на уровне температуры кипения получаемого бромистого алкила.

2. О мерах предосторожности при прибавлении брома из капельной воронки указано в примечаниях 3—4 методики получения бромистого бутила.

а БРОМНАФТАЛИН И БРОМИСТЫЙ МЕТИЛ

При получении бромистого метила и а-бромнафталина реакционную-колбу охлаждают холодной водой (5—8°) и прибавляют бром очень осторожно, особенно в начале реакции. В нисходящий холодильник впускают ледяную воду, а конец алонжа опускают в большую взвешенную ампулу, охлаждаемую охладительной смесью (лед+соль) до —20°. После введения всего брома реакционную смесь нагревают на 10—15° выше температуры кипения бромистого метила и отгоняют весь бромид. Ампулу с бромистым метилом тотчас же запаивают.

Бромистый метил кипит при 4,5° (758 мм).

а БРОМНАФТАЛИН И БРОМИСТЫЙ ПРОПИЛ

При получении бромистого пропила и а-бромнафталина водяную баню нагревают до 70—75°, а после прибавления брома нагревают водяную-баню до кипения и отгоняют из реакционной массы весь бромистый пропил. Его очищают от примесей, как описано для бромистого этила. Бромистый пропил перегоняют в интервале 68—71°; основная масса его перегоняется при 70—71°.

Чистый бромистый пропил* кипит при 70,8°.

248

ХЛОРИСТЫЙ БЕНЗИЛ*

С6Н5СН3 + С12 С6Н5СН2С1 + НС1.

Толуола..................... 100 г

Баллон с хлором

К круглодониой колбе на 250 мл присоединяются на корковой пробке хлоратор Зелинского. В шарообразную часть хлоратора в один тубус вставляется трубка, подводящая хлор (примечание 1), так, чтобы она доходила до середины

Рис

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск третий" (1.45Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
программам по обучению на высоте для монтажников
стихи о помощи детям инвалидам
электровелосипед 28
наклейки на пластиковые вставки hyundai solaris купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.09.2017)