химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск третий

Автор Ю.К.Юрьев

5 г крупных железных опилок, 19,5 г бензола и прибавляют из капельной воронки по каплям 11 мл брома (примечание 2), встряхивая содержимое колбы или перемешивая его легким круговым вращением колбы. Сначала прибавляют лишь небольшое количество брома (0,5—1 мл) и выжидают чтобы реакция началась и началось обусловленное ею выделение бромистого водорода. Тогда прибавляют по каплям все

242

остальное количество брома с такой скоростью, чтобы реакция протекала равномерно и достаточно интенсивно, но не становилась бурной. Введя весь бром, продолжают перемеши-вание, и если реакция к концу слишком замедлится, то для завершения ее некоторое время нагревают колбу на водяной бане, постепенно повышая температуру до 60—70° (пока не прореагирует весь бром и не обесцветятся пары в колбе).

Затем промывают реакционную смесь в колбе два раза водой, переносят в большую круглодонную колбу и перегоняют с водяным паром (рис. 2). Сначала отгоняется бромбензол; когда в холодильнике появятся кристаллы п-дибром-бензола, меняют приемник и собирают до конца этот побочный продукт реакции.

Дистиллят, содержащий бромбензол, переливают в делительную воронку и после отстаивания отделяют бромбензол, высушивают его в течение часа хлористым кальцием (примечание 3) и перегоняют из колбы Вюрца на 25—50 мл. При перегонке отбирают фракцию, перегоняющуюся при 140—170°, а вышекипящий остаток в колбе еще горячим выливают в маленькую фарфоровую чашку.

Фракцию с т. кип. 140—170° подвергают вторичной разгонке, причем основная масса ее, которая переходит при 152—158°, представляет собой довольно чистый бромбензол (примечание 4).

Выход около 17—18 г.

Чистый бромбензол кипит при 156,2°.

n-JX и б р о м б е н з о л. Остаток от первой перегонки, вылитый в фарфоровую чашку и закристаллизовавшийся, соединяют с кристаллами, отогнанными с водяным паром, отжимают на пористой глиняной тарелке (или между листами фильтровальной бумаги) от о-дибромбензола и смол, а затем перекристаллизовывают n-дибромбензол из небольшого количества спирта. После перекристаллизации n-дибромбензол получается в виде крупных бесцветных призм; т. пл. 89°.

Выход около 1 г.

Чистый n-дибромбензол плавится при 89°.

Бромистоводородная кислота. Побочным продуктом при данной реакции является бромистый водород, образующийся в количестве 17 г. Для его поглощения требуется не менее 50 мл воды. Полученный раствор бромисто-водородной кислоты перегоняют из колбы Вюрца. После отгонки воды температура кипения содержимого колбы повышается и при 126° перегоняется 47,5%-ная бромистоводородная кислота (см. Вып. I и II, стр. 105). Из нее при действии рас-

243

считанного количества поташа можно получить бромистый калий, широко применяемый для получения галоидных алкилов.

Примечания. 1. Корковые пробки следует хорошо пропарафинить, резиновые — слегка смазать фосфорной кислотой (или вазелином). Однако пробки сильно разъедаются, и наиболее чистый продукт реакции получается прн работе в приборе, собранном на шлифах.

2. Кран капельной воронки должен быть смазан фосфорной кислотой (или вазелином) и проверен. Налив бром в капельную воронку, закрывают ее пробкой со вставленной в нее оттянутой в капилляр стеклянной трубкой (длиной 5—7 см), чтобы избежать возможного разбрызгивания брома при встряхивании реакционной колбы.

3. Бромбензол высушивают хлористым кальцием при нагревании на водяной бане до 60—70° и частом встряхивании (в колбе с обратным воздушным холодильником), до тех пор, пока жидкость не станет совершенно прозрачной. Охладив, переливают бромбензол в перегонную колбу через воронку со вставленным в нее тампоном стеклянной ваты.

4. Бромбензол, предназначенный для последующего применения в ме-таллоорганическом синтезе (реакция Гриньяра или Вюрца, см. Вып. I и II, стр. 217—277), следует еще раз перегнать в более узких пределах.

Можно получить сразу более чистый препарат, если вторичную разгонку фракции с т. кип. 140—170° производить в вакууме из колбы Кляй-зена (рис. 6): в этих условиях бромбензол перегоняется при 61—63° (40 мм).

В трехгорлую круглодонную колбу на 100 мл, снабженную мешалкой с затвором, обратным шариковым холодильником (примечание 1) и капельной воронкой с короткой отводной трубкой (примечание 2), помещают 12,3 г нитробензола. Колбу нагревают на масляной бане. При 135—145° и непрерывном перемешивании в колбу три раза вносят по 0,40 г мелких железных опилок (вынимая пробку с ненапол-ненной капельной воронкой) и по 3 мл брома, приливая его из капельной воронки (всего 1,2 г железных опилок и 9 мл брома). Каждую новую порцию железных опилок и брома вносят в реакционную массу лишь после часового нагревания предыдущей порции. После введения всего брома продолжают нагревание еще один час, удаляют масляную баню, выливают содержимое колбы в 75 мл воды с 3 мл 36%-ного

jm-НИТРОБРОМБЕНЗОЛ

N02

QH5N02 + Вг2 л-СвН,

Вг.

Нитробензола............

Брома ...............

Железных опилок (мелких)......

Раствора бисульфита натрия (36%-ного)

12,3 г 9 мл 1,2 г

3 мл

244

раствора бисульфита натрия и перегоняют с водяным паром (рис. 2). Первые порции дистиллята, которые содержат не вступивший в реакцию нитробензол, собирают отдельно. Перегоняющиеся с паром желтые кристаллы .и-нитробромбен-зола отделяют фильтрованием на воронке Бюхнера, хорошо ¦отжимают и высушивают между листами фильтровальной бумаги: т. пл. 51,5—52°; т. кип. 117—118° (9 мм). Выход 14—16 г.

Побочный продукт реакции •— бромистоводородную кислоту — выделяют, как описано при синтезе бромбензола.

Примечания. 1. Верхний конец обратного холодильника закрывают пробкой с изогнутой трубкой для отвода выделяющегося бромистого водорода, как указано при синтезе бромбензола и а-бромнафталина (см. рис. 8).

2. Кран капельной воронки должен быть смазан фосфорной кислотой (или вазелином) и проверен.

а-БРОМНАФТАЛИН

С10Н8 + Вг2 а-С10Н-Вг + НВг.

Нафталина.................... 25,6 г

Брома...................... 10 мл

Трехгорлую круглодонную колбу на 150—200 мл снабжают обратным шариковым холодильником, капельной воронкой, трубка которой должна доходить до дна колбы (примечание 1), и термометром, также доходящим до дна колбы. В верхний конец форштосса обратного холодильника вставляют на пробке (примечание 2) изогнутую вниз стеклянную трубку, конец которой опускают в коническую колбу с водой таким образом, чтобы она на 2—3 мм не доходила до поверхности воды; удобнее присоединять к концу трубки опрокинутую вниз небольшую воронку и опускать ее в стакан с водой так, чтобы она не касалась жидкости (рис. 8).

В колбу (примечание 3) помещают 25,6 г тонкорастертого нафталина, 40 мл воды и нагревают колбу на водяной бане. При 40° и энергичном встряхивании и перемешивании прибавляют по каплям из капельной воронки, трубка которой погружена в жидкость, 10 мл брома, наблюдая за тем, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 50°. После прибавления всего количества брома перемешивание продолжают до исчезновения окраски брома.

Выделившееся на дне масло отделяют

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск третий" (1.45Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
монитор samsung s24f350fhi характеристики
подарочный сертификат для двоих
установка катализаторов audi
сколько стоит выправить вмятину на машине с покраской

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)