химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск третий

Автор Ю.К.Юрьев

ой. Кристаллы по возможности быстро отсасывают на сосалке (примечание 2).

Фильтрат перегоняют еще раз, собирая фракцию 170— 200°. С этой новой фракцией поступают так же, охлаждая ее и затем отсасывая кристаллы. Соединив обе порции кристаллов, перегоняют их еще раз, собирая в возможно узких пределах при 186° Температура плавления монохлоруксусной кислоты 63°. При хорошем освещении можно получить до 50 г чистой монохлоруксусной кислоты из 60 г уксусной кислоты.

Примечания. 1. Следует применять корковые пробки. Стеклянные трубки соединяют в стык. Пробки и каучуковые трубки для соединений следует пропарафинить. Более удобно проводить работу в приборе на шлифах.

2. Лучше всего сделать такое приспособление: от большой воронки отрезать носик и вставить в нее прн помощи каучуковой трубки другую, меньшую воронку. Пространство между двумя воронками заполняют льдом и отсасывают кристаллы монохлоруксусной кислоты, плотно отжимая их.

* См. примечание 2 к синтезу бромистого бутила (способ I).

234

а БРОММАСЛЯНАЯ КИСЛОТА* СН3СН2СН2СООН + Вг2( + РС13) -» СИ3СИ2СНВгСООН + НВг.

Масляной кислоты (безводной)........ 20 г

Брома................... 9,6

Фосфора треххлористого...........0,2—0,25 мл

В круглодонную колбу на 100 мл помещают 20 г свеже-перегнанной безводной масляной кислоты и 9,6 мл брома, предварительно высушенного .промыванием 20 мл концентрированной серной кислоты (примечание 1). К реакционной смеси осторожно прибавляют 0,2—0,25 мл треххлористого

Рис. 6. Прибор для перегонки в вакууме

фосфора, после чего присоединяют к колбе обратный холодильник (примечание 2), а к нему—промывную склянку Тищенко с водой для поглощения бромистого водорода (примечание 3).

Реакционную массу нагревают на водяной бане до 65— 70°; при этой температуре начинается спокойное выделение бромистого водорода. Через 5—6 час весь бром вступает в реакцию. К концу реакции температуру бани повышают до 100°.

Продукт реакции перегоняют в вакууме (примечание 4)

* См. Н. Д. Зелинский. ЖРХО, 49, 585 (1887); «Синтезы органических препаратов», т. 1. ИЛ, М., 1949, стр. 126.

235

из колбы Кляйзена (рис. 6), собирая а-броммасляную кислоту при 126—128° (25 мм). Выход 27—28 г. По этому методу с такими же хорошими выходами можно получить а-бромпропионовую кислоту, а-бромизомасляную кислоту или их эфиры.

Примечания. 1. Вводимые в реакцию вещества должны быть тщательно высушены; в присутствии влаги выход продукта реакции уменьшается.

2. При работе с колбой, соединяющейся с холодильником посредством шлифа, осмоление уменьшается.

3. Бромистый водород можно поглощать также и в открытом стакане или колбе с водой (см. рис. 8, стр. 242). Бромистоводородную кислоту выделяют, как указано, при синтезе бромбензола.

4. Перегонку в вакууме следует производить, пользуясь водоструйным насосом, так как выделяется значительное количество бромистого водорода.

ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР БРОМУКСУСНОИ кислоты (БРОМУКСУСНОЭТИЛОВЫЙ ЭФИР)*

1) ЗСН3СООН + РВг, -> ЗСН3СОВг + Р (ОН),

2) ЗСН3СОВг + ЗВг2 -» ЗСН2ВгСОВг + ЗНВг

3) ЗСН2ВгСОВг + ЗС2Н5ОН -» ЗСН2ВгСООС2Н5 + ЗНВг.

Круглодонную колбу на 500 мл снабжают двурогим форштоссом с вставленными в него капельной воронкой и обратным холодильником. Верхний конец обратного холодильника закрывают пробкой (примечание 1) с изогнутой под острым углом трубкой, опущенной в колбу с водой так, чтобы конец трубки не касался поверхности воды (примечание 2); к концу трубки можно присоединить опрокинутую вниз небольшую воронку и опустить ее в стакан с водой так, чтобы она не касалась жидкости (см. рис. 8, стр. 242).

Всю работу следует проводить под тягой: бромуксусноэти-ловый эфир—сильный лакриматор и в случае аварии может сделать невозможной работу в лаборатории на несколько

* Приводится по С. Г. Крапивину («Практические работы по органической химии». М., 1910, стр. 81) (с уточнением уравнений реакций). См. Н. Д. Зелинский. Вег, 20, 2026 (1887).

Уксусной кислоты ледяной . . Абсолютного этилового спирта

Красного фосфора......

Брома сухого ........

Серной кислоты (d = 1,84) . .

60 г 90 мл 7,8 г 85,5 мл 12 г

236

дней. В колбу вносят 7,8 г красного фосфора, предварительно высушенного в эксикаторе, приливают 60 г ледяной уксусной кислоты, размешивают и приливают из капельной воронки по каплям 32,5 мл сухого брома, хорошо охлаждая колбу холодной водой и непрерывно сильно встряхивая содержимое колбы.

Первые капли брома обычно вызывают совершенно безопасную вспышку, а потом реакция протекает (при непрерывном взбалтывании) спокойно.

После введения всего брома нагревают водяную баню до 60—65° и начинают медленно приливать, по каплям, вторую порцию брома в количестве 53 мл (что требуется по второму уравнению реакции), причем происходит обильное выделение бромистого водорода (примечание 2). Введя весь бром, нагревают водяную баню до полного прекращения выделения бромистого водорода.

Затем охлаждают колбу холодной водой, добавив к ней кусочки льда, и по каплям прибавляют из капельной воронки 70 г абсолютного этилового спирта.

Часть спирта будет вступать в реакцию с бромистым водородом, образующимся по третьему уравнению реакции, давая бромистый этил и воду; последняя будет взаимодействовать с бромацетилбромидом с образованием бромуксусной кислоты и бромистого водорода.

Образовавшуюся по этой побочной реакции бромуксусную кислоту превращают в эфир, прибавляя 10—12 г концентрированной серной кислоты (cf = 1,84): возникающая этилсер-ная кислота быстро реагирует с бромуксусной кислотой, давая бромуксусноэтиловый эфир.

Введя весь спирт и хорошо разболтав реакционную смесь, нагревают колбу два часа на водяной бане, не встряхивая содержимое колбы, во избежание -возможного бурного вскипания находящегося в смеси бромистого этила.

Охладив колбу, продукт реакции переливают в делительную воронку с водой, промывают и фильтруют через сухой фильтр в круглодонную колбу (на 200 мл), из которой будет производиться фракционированная перегонка. Продукты реакции фракционируют из колбы с дефлегматором (примечание 3), нагревая небольшим пламенем на сетке и подставив на всякий случай вниз под горелку фарфоровую чашку. При перегонке собирают следующие фракции: I фракция с т. кип. до 100°; II фракция с т. кип. 100—155°; III фракция с т. кип. 155—160° и IV фракция с т. кип. выше 160° (примечание 4).

Произведя повторную фракционированную перегонку с

237

отбором погонов в указанных температурных интервалах, перегоняют еще раз фракцию с т. кип. 155—1.60° из колбы с дефлегматором, собирая бромуксусноэтиловый эфир в интервале 157—160°.

Чистый бромуксусноэтиловый эфир кипит при 159°.

Выход 135—140 г.

Побочные продукты реакции—бромистоводородную кислоту и бромистый этил—выделяют, как указано в примечаниях 2, 3 и 4.

Примечания. 1. Корковые пробки следует хорошо пропарафннить, резиновые — слегка смазать вазелином, но лучше работать в приборе на шлифах в трехгорлой колбе с механической мешалкой.

2. В колбу наливают столько воды, сколько необходимо для поглощения всего выделяющег

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск третий" (1.45Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоят хризантемы игольчатые
Фирма Ренессанс лес-07 - цена ниже, качество выше!
кресло престиж
склад хранения личных вещей свао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)