химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск третий

Автор Ю.К.Юрьев

>к-Бутилового спирта.........,...... 37 г

Красного фосфора................. 7,7 г

Брома...................... 20 мл

В круглодонную колбу емкостью 250 мл (примечание 1); снабженную двурогим форштоссом (насадка Аншютца), обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 7,7 г красного фосфора (примечание 2) и 37 г н-бутилового спирта. Охлаждая реакционную колбу холодной водой, постепенно (в продолжение 1—1,5 час) прибавляют по каплям из капельной воронки (примечание 3) 20 мл (60 г) брома при частом встряхивании (примечание 4). По окончании введения брома реакционной массе дают нагреться до комнатной температуры (встряхивание), а затем нагревают (сначала осторожно) на водяной бане 3—4 часа при частом встряхивании до исчезновения паров брома. Бутилбромид отгоняют (из той же колбы) с водяным паром (примечание 5) (рис. 2, стр. 73), отделяют в делительной воронке (нижний слой) от воды и промывают 10%-ным раствором соды, а затем водой. После высушивания препарата хлористым кальцием бромистый бутил перегоняется при 101 —102°.

Выход 54—55 г.

Примечания. 1. К реакционной колбе (до сборки прибора для бромирования) подбирается заранее пробка с двумя трубками для последующей перегонки бромистого бутила с водяным паром.

2. Красный фосфор предварительно промывается водой и высушивается в эксикаторе над серной кислотой.

3. Кран капельной воронки должен быть смазан фосфорной кислотой (нли вазелином) и проверен. Можно применять воронку только с хорошо притертым краном.

9*

231

4. Во избежание разбрызгивания брома из капельной воронки, при встряхивании реакционной колбы, закрывают верхнее отверстие капельной воронки пробкой со вставленной в нее стеклянной трубкой (длина 5—7 см), оттянутой в капилляр.

5. При перегонке бромистого бутила с водяным паром, во избежание потерь, надлежит пользоваться длинным холодильником.

БРОМИСТЫЙ ПРОПИЛ

При получении бромистого пропила избыток брома и фосфора — не выше 10% от теоретического. Пропилового спирта берут 0,5 г-мол. Бромистый пропил отгоняется из реакционной колбы на водяной бане (а не с водяным паром, как в случае бромистого бутила).

Температура кипения чистого бромистого пропила 70,8—71°.

БРОМИСТЫЙ ИЗОАМИЛ

При получении бромистого изоамила избыток брома и фосфора — не выше 10% от теоретического. Изоамилового спирта берут 0,5 г-мол. Синтез проводится по методике получения бромистого бутила. Температура кипения чистого бромистого изоамила 120—120,5°.

Способ применения бромистоводородной кислоты

С4Н9ОН + НВг -* С4Н9Вг + Н20 C4H9OS03H + НВг С4Н9Вг + H2S04.

н-Бутилового спирта................ 44 г

Брома ...................... 19 мл

Серной кислоты (d = 1,84)............. 22,5 мл

Баллон с сернистым газом

Льда....................... 65 г

В круглодониой колбе на 250 мл смешивают 65 г толченого льда и 19 мл брома. Колбу охлаждают водой со льдом и пропускают в смесь сильный ток сернистого газа (из баллона), причем газоприводная трубка должна оканчиваться ниже поверхности слоя брома, т. е. доходить до дна колбы. Сернистый ангидрид пропускают с такой скоростью, чтобы газ полностью поглощался. Проводя эту реакцию восстановления следует время от времени взбалтывать смесь (примечание 1) и хорошо охлаждать, чтобы избежать потери газообразного бромистого водорода.

Через 45—60 мин восстановление заканчивается, смесь становится желтой (примечание 2), причем окраока не изменяется при дальнейшем пропускании сернистого газа, избытка которого надо избегать (примечание 3).

К полученному раствору, эквивалентному 125 г 48%-ной

232

бромистоводородной кислоты, смешанной с 37,5 г концентрированной серной кислоты, прибавляют 44 г н-бутилового спирта, а затем, при взбалтывании, прибавляют 16,5 г концентрированной серной кислоты (d=l,84). Колбу снабжают обратным холодильником и кипятят смесь 5—6 час; за это время образование бромистого бутила практически заканчивается. Заменив обратный холодильник нисходящим, отгоняют бромистый бутил, переносят дистиллят в делительную воронку, отделяют бромид от водного слоя и промывают сначала водой, затем 6 мл холодной концентрированной серной кислоты (rf = 1,84), снова водой и, наконец, раствором соды (2,5 г соды в 25 мл воды). После отстаивания тщательно отделяют бромистый бутил от водного раствора, высушивают небольшим количеством хлористого кальция и перегоняют, собирая фракцию с т. кип. 101 —104° При новой перегонке получают препарат, перегоняющийся при 101 —102°. Выход 75—78 г.

Чистый бромистый бутил кипит при 101,6°

Примечания. 1. Во время первой стадии синтеза — реакции восстановления— следует время от времени взбалтывать смесь, чтобы избежать накопления сернистого ангидрида или могущего образоваться бромистого сульфурила; из-за их накопления реакция внезапно может пойти слишком бурно, лесмотря на перемешивание жидкости поступающим газом. При проведении синтеза с большими количествами реагентов (десяти-двадцатикратными) рекомендуется применять механическое перемешивание в колбе с обратным холодильником.

2. Яркость окраски восстановленного раствора зависит, до некоторой степени, от качества брома. При работе с техническим бромом следует особенно тщательно следить за наступлением конца восстановления, т. е. за переходом от окраски, свойственной брому, к желтоватой окраске.

3. Следует избегать избытка сернистого ангидрида, так как он выделяется при последующем кипячении смеси со спиртом и увлекает с собой довольно значительное количество образовавшегося бромистого алкила (особенно при получении таким путем низкокипящего бромистого этила нли бромистого пропила).

МОНОХЛОРУКСУСНАЯ КИСЛОТА*

2Р + ЗС12 -* 2РС13

РС13 + ЗСН3СООН ЗСН3СОС1 + Р (ОН)3 СН3СОС1 + СН3СООН СН3СО—О—СОСН3 + НС1 СН3СО—0-СОСН3 + С12 _* СН2С1СООСОСН3 +*НС1 -* _* СН2С1СООН + СН3СОС1.

* Приводится по С. Г. Крапивину («Практические работы по органической химии». М., 1910, стр. 78).

233

Ледяной уксусной кислоты Красного фосфора .... Баллон с хлором

60 г 5 г

Круглодонную колбу (на 250 мл) соединяют с обратным холодильником при помощи двурогого форштосса; в вертикальное колено двурогого форштосса вставляют трубку, подводящую сухой хлор и доходящую до дна колбы (примечание 1). Холодильник запирают трубочкой с хлористым кальцием.

В реакционную колбу помещают 60 г ледяной уксусной кислоты и 5 г красного фосфора *, нагревают смесь до кипения и пропускают быстрый ток хлора. Реакцию лучше всего производить на прямом солнечном свету (или при освещении лампой в 500—1000 вт). При обычных условиях освещения реакция продолжается долго: часов 6—10. Пропускание хлора прекращают тогда, когда проба кислоты при охлаждении до нуля в пробирке, при растирании палочкой, станет затвердевать.

При взятии пробы надо иметь в виду, что теплая хлорук-сусная кислота разъедает кожу сильнее муравьиной кислоты.

Продукт реакции перегоняют с воздушным холодильником, собирая фракцию от 150 до 200° в фарфоровую чашку (под тягой). Дистиллят охлаждают ледяной водой и закрис-таллйзовывают, потирая по стенкам чашки палочк

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск третий" (1.45Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
планшетные ноутбуки
ручка дверная handle design vero r22154
гостинная франк купить
купить билет на звери

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)